ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry of Silicon Sulfur Compounds. XXXIV. Tetrameric Silver(I)-tri-tert-butoxysilanethiolateSilver(I)-tri-tert-butoxysilanethiolate is formed as a tetramere by reaction of tritert-butoxysilanethiol with AgNO3. The compound crystallizes as colourless triclinic plates and sublimes in vacuum at 170°C without decomposition. F.I. mass spectra shows only the mass of the tetrameric unit (m/e = 1 548), whereas this unit is observed in E.I. mass spectra with lower intensity. The 29Si n.m.r. spectrum shows a remarkable splitting of the signal around -68.54 ppm, which is explained by Si—Ag couplings. The central unit of the molecule is a nearly plane alternating Ag4S4 eight-membered ring with threefold bonded sulfur and twofold bonded silver atoms. Most important are the significant deviations from colinear S—Ag—S bonds (172.3°) resulting from shifts of the silver atoms toward the center of the eight-membered Ag4S4 ring (Ag—Ag = 313.5 pm). This effect is taken as a strong indication for high order direct Ag(I)-to-Ag(I) interactions. Related details of the structure are discussed. (Molecule symmetry is 2-C2; space group P1; a = 1 769.7, b = 2012.8, c = 1 266.8 pm, α = 119.63°, β = 82.22°, γ = 95.08°; Z = 2; R = 0.067; 7 656 reflections h kl.)
Notes:
Silber(I)-Tri-tert-Butoxysilanthiolat bildet sich als Tetrameres bei der Reaktion von Tri-tert-Butoxysilanthiol mit AgNO3. Die Verbindung kristallisiert in farblosen triklinen Plättchen und läßt sich unzersetzt bei 170°C im Vakuum sublimieren. Im F.I.-Massenspektrum wird nur die Molekülmasse des Tetrameren (m/e = 1 548) beobachtet; im E.I.-Massenspektrum tritt diese mit geringerer Intensität auf. Das 29Si-NMR-Spektrum zeigt eine auffällige Aufspaltung des Signals bei -68,54 ppm, die auf eine Si—Ag-Kopplung zurückgeführt wird. Die zentrale Einheit des Moleküls ist ein nahezu planarer alternierender Ag4S4-Achtring mit dreibindigem Schwefel und zweibindigem Silber. Bemerkenswert ist die signifikante Abweichung von linearen S—Ag—S-Bindungen (172,3°), die durch Verschiebungen aller Ag-Atome in Richtung auf das Zentrum des Achtrings hervorgerufen wird (Ag—Ag = 313,5 pm), ein Indiz für direkte Ag(I)—Ag(I)-Wechselwirkungen höherer Ordnung. Einzelheiten der Struktur werden im Zusammenhang diskutiert. (Molekülsymmetrie 2-C2; Raumgruppe P1; a = 1 769,7, b = 2 012,8, c = 1 266,8 pm, α = 119,63°, β = 82,22°, γ = 95,08°; Z = 2; R = 0,067; 7 656 Reflexe hkl.)
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855301109
Permalink
