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Sammlung
Schlagwörter
Verlag/Herausgeber
Erscheinungszeitraum
  • 1975-1979
  • 1970-1974
  • 1965-1969  (5)
Jahr
  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: (CH3)2SeO and (C2H5)2SeO are prepared from R2SeBr2 with Ag2O in CH3OH. Oxidation of R2Se by NO2 yields the adducts R2SeO ▪ N2O4. The methyl compound decomposes on heating: (CH3)2SeO · N2O4→CH3SeO · OH + CH2O + 2 NO. Molecular weight determinations, RAMAN and infrared spectra exclude the formation of R2Se(OH)2 molecules in aqueous solution but show the existence of monomeric R2SeO molecules with H2O molecules connected by hydrogen bonds. From equimolar solutions of (CH3)2SeO with HClO4, HNO3, and HCl the compounds [(CH3)2SeOH]ClO4, [(CH3)2SeOH]NO3 and can be prepared by crystallization. Their structures are deduced from the vibration spectra. RAMAN spectra indicate in aqueous solutions of the compounds (CH3)2SeCl2 and On crystallization they are shifted completely to the left side. Against pyridine (CH3)2SeO acts as Lewis acid forming the complex (CH3)2SeO · 2Py. The vibration spectra of the compounds (CH3)2SeO, (C2H5)2SeO, [(CH3)2SeOH]NO3, , and [(C2H5)2SeOH]NO3 are given, assigned and discussed. (C2H5)2SeO molecules show in the liquid state rotational isomerism.
    Notizen: (CH3)2SeO und (C2H5)2SeO werden aus R2SeBr2 mit Ag2O in CH3OH dargestellt. Bei der Oxydation von R2Se mit NO2 erhält man die Addukte R2SeO · N2O4. Das Studium der thermischen Zersetzung der Methylverbindung ergibt (CH3)2SeO · N2O4 → CH3SeO · OH + CH2O + 2 NO. Nach Molmassebestimmungen, RAMAN- und IR-Spektren liegen in wäßriger Lösung keine Dihydroxide R2Se(OH)2, sondern monomere R2SeO-Molekeln mit H-brückengebundenen H2O-Molekeln in dem pH-abhängigen Gleichgewicht R2SeO … HOH ⇄ [R2SeOH]+ + OH- vor. Aus äquimolaren Lösungen von (CH3)2SeO mit HClO4, HNO3 und HCl Kristallisieren die Verbindungen [(CH3)2SeOH]ClO4, [(CH3)2SeOH]NO3 und , deren Strukturen aus RAMAN- und IR-Spektren abgeleitet werden. Nach RAMAN-Spektren liegen in den wäßrigen Lösungen der Verbindungen (CH3)2SeCl2 und Beim Kristallisieren erfolgt vollständige Verschiebung nach links. Gegenüber Pyridin verhält sich (CH3)2SeO als Lewis-Säure und bildet den Komplex (CH3)2SeO · 2 Py. Von den Verbindungen (CH3)2SeO, (C2H5)2SeO, [(CH3)2SeOH]NO3, und [(C2H5)2SeOH]NO3 werden die Schwingungsspektren mitgeteilt, zugeordnet und diskutiert. Das Diäthylselenoxid zeigt im flüssigen Zustand Rotationsisomerie.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 2
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 353 (1967), S. 53-61 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The seleninic acid anhydrides (RSeO)2O with R = CH3, CF3, C2H5 and C6H5 have been prepared by oxidation of the diselenides RSeSeR by means of O3 as well as NO2. Some properties and the vibration spectra are given and discussed. Contrary to the analogous sulphur compounds which contain SS bonds, bent SeOSe bridging groups are deduced from the solvolytic behaviour and the vibration spectra.
    Notizen: Die Darstellung der Seleninsäureanhydride (RSeO)2O mit R = CH3, CF3, C2H5 und C6H5 gelingt sowohl durch Oxydation der entsprechenden Diselenide RSeSeR mit O3 als auch mit NO2. Es werden einige Eigenschaften mitgeteilt und die Schwingungsspektren diskutiert. Aus dem Solvolyseverhalten und den Schwingungsspektren folgt im Gegensatz zu den analogen Schwefelverbindungen, die SS-Bindungen enthalten, echte Anhydridstruktur mit gewinkelter SeOSe-Brücke.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 353 (1967), S. 62-71 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The compounds FSeO2OR (R = CH3, C2H5) are prepared by the reaction SeO2F2 + (RO)2SeO2 → 2 FSeO2OR. The following physical constants are determined: Fp., Kp., d420, nD20, δHv, delta;Sv. Hydrolysis and alcoholysis are studied. The RAMAN, IR, 1H- and 19F - NMR spectra are recorded, assigned and discussed. Contrary to the analogous sulphur compounds, the Se esters are associated in the liquid state. Two rotational isomeric configurations are detected in the liquid ethyl ester. The 19F - NMR spectra indicate equilibria between FSeO2OR and small amounts of SeO2F2 and (RO)2SeO2. The 1H - NMR spectra show the existence of F—H spin-spin couplings over 5 bonds.
    Notizen: Die Fluoroselensäurealkylester FSeO2OR (R = CH3, C2H5) erhält man nach der Reaktion SeO2F2 + (RO)2SeO2 → 2 FSeO2OR. Es werden einige physikalische Konstanten bestimmt, (Fp., Kp., d420, nD20, ΔHv und ΔSv), das Hydrolyse- und Alkoholyseverhalten studiert sowie die RAMAN-, IR- und 1H- sowie 19F - NMR-Spektren aufgenommen, zugeordnet und diskutiert. Die Ester sind im Gegensatz zu den analogen Schwefelverbindungen im flüssigen Zustand stark assoziiert. Der Äthylester besteht im flüssigen Zustand aus zwei rotationsisomeren Molekelsorten. Nach den 19F - NMR-Spektren liegen die Ester mit geringen Mengen SeO2F2 und (RO)2SeO2 im Gleichgewicht vor. Im 1H - NMR-Spektrum des FSeO2OC2H5 lassen sich F - H-Spin-Spin-Wechselwirkungen üer 5 Bindungen nachweisen.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 350 (1967), S. 295-299 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Reaction of (C6H5)2SeHal2 (Hal = Cl, Br) and NaOR yields colourless crystals of (C6H5)2Se(OCH3)2 and (C6H5)2(OC2H5)2, melting without decomposition. On the contrary, (CH3)2Se(OCH3)2 decomposes above 0°C in to (CH3)2Se, CH2O, and CH3OH. Hydrolysis yields (C6H5)2SeO resp. (CH3)2SeO. The compounds are convertable by transesterification. The infrared spectra are given and discussed; they indicate a trigonal bipyramid with the OR groups in axial positions, whereas the C6H5 resp. CH3 groups and the lone electron pair occupy the equatorial ones.
    Notizen: (C6H5)2Se(OCH3)2 und (C6H5)2Se(OC2H5)2 entstehen aus (C6H5)2SeHal2 (Hal = Cl, Br) und NaOR in Gestalt farbloser Kristallnadeln, die unzersetzt schmelzbar sind. Dagegen zerfällt (CH3)2Se(OCH3)2 oberhalb 0°C in (CH3)2Se, CH2O und CH3OH. Die Hydrolyse ergibt (C6H5)2SeO bzw. (CH3)2SeO. Die Verbindungen lassen sich umestern. Es werden die Schwingungsspektren mitgeteilt und diskutiert. Daraus ergibt sich eine trigonalbipyramidale Konfiguration um das Selenatom, wobei die OR-Gruppen axial, die C6H5- bzw. CH3-Gruppen und das freie Elektronenpaar äquatorial angeordnet sind.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 5
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 353 (1967), S. 167-173 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The seleninic acid chlorides RSeOCl with R = CH3, C2H5 are prepared by reaction of RSeCl solutions with O3 as well as with NO2. On the other side, CF3SeOCl can be prepared only by reaction of CF3SeCl with O3 whereas with NO2 the primarily formed CF3SeOCl reacts in a second step to (CF3SeO)2O and NO2Cl. Some properties of the seleninic acid chlorides are studied. There are remarkable differences between CF3SeOCl and the alkyl compounds in melting point, volatibility, solubility, stability, and reactivity, which are caused by different bond polarities. Hydrolysis of CF3SeOCl yields the acid CF3SeOOH, whereas CH3SeOCl and C2H5SeOCl are transformed into the salts [RSe(OH)2]Cl. The reaction of the chlorides RSeOCl (R = CH3, C2H5) with NaOCH3 in CH3OH yields the esters RSeOOCH3.The complex compound [PyH][C6H5SeOCl2] is formed by partiell hydrolysis of C6H5SeCl3 in the presence of pyridine.
    Notizen: Die Seleninsäurechloride RSeOCl mit R = CH3 und C2H5 lassen sich sowohl durch Umsetzung von RSeCl-Lösungen mit O3 als auch mit NO2 darstellen. Dagegen erhält man aus CF3SeCl nur mit O3 das CF3SeOCl, während mit dem NO2 Weiterreaktion von primär gebildetem CF3SeOCl zum (CF3SeO)2O und NO2Cl erfolgt. Es werden einige Eigenschaften der Verbindungen mitgeteilt. Es ergeben sich zwischen dem CF3SeOCl einerseits und den Alkylverbindungen andererseits merkliche Unterschiede im Schmelzpunkt, in der Flüchtigkeit, im Löslichkeitsverhalten, in der Stabilität und der Reaktivität, die auf Polaritätsunterschiede der Bindungen zurückgeführt werden. Das CF3SeOCl hydrolysiert zur Säure CF3SeOOH, die Chloride CH3SeOCl und C2H5SeOCl dagegen zu den Salzen [RSe(OH)2]Cl. Die Umsetzung von RSeOCl (R = CH3, C2H5) mit NaOCH3 in CH3OH ergibt die Ester RSeOOCH3.Die partielle Hydrolyse von C6H5SeCl3 in Gegenwart von Pyridin führt zum Komplexsalz [PyH][C6H5SeOCl2].
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