ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses of Aromatic Erythrina-Alkaloids, XIV. Application of the Glyoxylester Synthesis to DihydroresorcinolThe monocycloketal 7 of dihydroresorcinol yields, via glyoxylester synthesis, the condensation product 10. On treatment with dilute phosphoric acid, 10 hydrolyses to give the partially hydrogenated ketoisatin derivative 14a which is stabilised by conjugation and cannot be cyclised. In the presence of crystalline phosphoric acid 10 forms a violet cation, Pictet-Spengler cyclisation of which leads to a mixture of stereoisomeric spiroisoquinolines (22). From the mixture two racemates are isolated, the n. m. r. analysis of which permits the assignment of cis- and trans-configurations according to the formulae 22A and 22B.
Notes:
Aus dem Monocycloketal 7 des Dihydroresorcins wird auf dem Weg der Glyoxylestersynthese die Cyclisierungsvorstufe 10 gewonnen. Sie hydrolysiert unter der Einwirkung von verdünnter phosphorsäure zu dem Partiell hydrierten Ketoisatin-Derivat 14a, das durch Konjugation stabilisiert und nicht cyclisierbar ist. Mit kristalliner Phosphorsäure entsteht aus 10 ein violettes Kation, das durch Ringschluß nach Pictet-Spengler zu einem Gemisch stereoisomerer Spiroisochinoline 22 abreagiert. Nach Auftrennung in zwei Racemate wird durch NMR-Analyse die sterische Zuordnung zur cis- und trans-Reihe entsprechend den Formulierungen 22A und 22B ermittelt.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030523
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