ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Die Additionen von Jodthiocyanat (JSCN), 2,4-Dinitrobenzolsulfenylchlorid (ArSCl) und Nitrosylchlorid (NOCl) an Olefine verschiedener Strukturtypen wurden teils durch maßanalytische Verfolgung der Konzentrationen, teils durch gaschromatographische Auswertung von Konkurrenzreaktionen kinetisch untersucht. Die Reaktionen sind untereinander und mit der Brom-Addition verwandt. Die Additionsgeschwindigkeiten von JSCN, ArSCl und NOCl an kernsubstituierte Styrole geben eine gute Korrelation mit der HAMMETT-Gleichung, die Additionsgeschwindigkeiten an offenkettige aliphatische Olefine folgen der TAFT-Gleichung befriedigend. Die relativen Reaktionsgeschwindigkeiten von cis/trans-isomeren Olefinen sowie die von Cycloolefinen werden diskutiert. Offenbar läßt sich aus kinetischen Daten allein nicht sicher ableiten, ob der Übergangszustand elektrophiler Olefin-Additionen einem offenkettigen Carbeniumion, einem verbrückten. Ion oder einem Vierring ähnlich ist. Die Additionsgeschwindigkeiten von Quecksilberacetat (Hg(OAc)2) an Olefine zeigen eine völlig andere Abhängigkeit von der Struktur des Substrats als die Additionsgeschwindigkeiten von Br2, JSCN, ArSCl und NOCl.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19693110208
Permalink
