ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Mixed Crystals from A4B3 Molecules (A = P, As; B = S, Se)The system P4S3—P4Se3—As4S3—As4Se3 was investigated by thermal and x-ray methods. Five regions of solid solubility with different crystal structures were found at room temperature. The range of existence can be influenced by the temperature of annealing. All these phases transform into a plastic-crystalline modification with complete solid solubility at higher temperature. A decomposition reaction of the A4B3 molecules was observed in the P4Se3/As4Se3/As4S3 part of the system. The molecules decompose into A4B4 molecules and an amorphous phase.The existence of all molecules of the type PnAs4-nSmSe3-m (n = 0-4, m = 0-3) and also As4SmSe4-m (m = 1-3) was verified by mass spectrometric measurements. The thermochemical data of the mixed crystals are determined by the type of the constituent A4B3 molecules. The temperature and the entropy of the α-β transition are lower for mixed crystals, formed by substituted molecules, than for those of the same structure, consisting of pure A4B3 molecules.
Notes:
Das quaternäre System P4S3—P4Se3—As4S3—As4Se3 wurde röntgenographisch und thermoanalytisch untersucht. Von den jeweiligen Randkomponenten P4S3, P4Se3 und As4S3 gehen Mischkristalle aus, die sich mit unterschiedlicher Ausdehnung über das ganze System erstrecken. Bei Temperaturerhöhung gehen sie in eine plastisch-kristalline Phase über, die völlige Mischbarkeit aufweist. Im Teildreieck P4Se3/As4Se3/As4S3 findet bei genügend langen Reaktionszeiten eine Zersetzungsreaktion von A4B3-Molekülen in A4B4-Moleküle und eine amorphe Phase statt, so daß der Gehaltsschnitt verlassen wird.Durch massenspektroskopische Untersuchungen wurde erstmals die Existenz aller substituierten Moleküle der Form PnAs4-nSmSe3-m (n = 0-4, m = 0-3) sowie As4SmSe4-m (m = 1-3) nachgewiesen. Durch thermische und röntgenographische Messungen konnte ein Einfluß der Existenz substituierter Käfigmoleküle auf den Molekülkristall festgestellt werden. Besonders stark ist dieser Einfluß auf Temperatur und Entropie der α-β-Umwandlung. Beide sind, bei gleicher Struktur, für Kristalle die nur aus unsubstituierten A4B3-Molekülen bestehen, größer als für solche, die von substituierten Molekülen gebildet werden.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19865320114
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