ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Metal Complexes of Functional Isocyanides, IX. N-Isocyanoimines: Syntheses and Reactions at the MetalThe (isocyanimino)triphenylphosphorane complexes M(CO)5CNNPPh3 (M = Cr (2a), W (2 b)) react with aldehydes and ketones in the presence of acids to give the N-isocyanoimine complexes M(CO)5C≡N—N = CRR′ (3a-k). A bis(isocyanoimine) complex, (CO)5WCNNC(Me)-CH2CH2C(Me)NNCW(CO)5 (3I), results from the reaction of 2,5-hexanedione with 2 b. Further complexes M(CO)5L (L = 1, M = Cr (3 m), Mo (3n), W (3o)), Mo(CO)4L2 (L = 1 (3p)), and PdX2L2 (L = 1, X = Cl (3q), Br (3r), I (3s)) have been synthesized by the reaction of the free ligand CNNC(Me)C6H4OMe-(4) (1) with metal compounds. The IR, Raman, VIS/UV, 1H NMR, and mass spectra of the new complexes are reported. The unsymmetrically dialkyl-substituted 3e exists as a mixture of E,Z isomers while only one isomer is detected for the aryl derivatives 3i, k and m-o. - Methylamine adds to the isocyano group of the N-isocyanoimine ligand affording the “open-chain” amino(hydrazono)carbene complexes 4a-d; no further cyclisation to give 1,2,4-triazolidinylidene ligands occurred.
Notes:
Die (Isocyanimino)triphenylphosphoran-Komplexe M(CO)5CNNPPh3 (M = Cr (2a), W (2b)) reagieren mit Aldehyden und Ketonen in Gegenwart von Protonensäuren zu den N-Isocyanimin-Komplexen M(CO)5C≡N—N = CRR′ (3a-k). Aus 2b und 2,5-Hexandion entsteht der Bis(isocyanimin)-Komplex (CO)5 WCNNC(Me)CH2CH2C(Me)NNCW(CO)5 (3 I). Durch Umsetzung von Metallverbindungen mit dem freien Liganden CNNC(Me)C6H4OMe-(4) (1) werden ferner die Komplexe M(CO)5L (L = 1, M = Cr (3 m), Mo (3 n), W (3 o)), Mo(CO)4L2 (L = 1 (3p)) und PdX2L2 (L = 1, X = Cl (3q), Br (3r), I (3 s)) synthetisiert. IR-, Raman-, VIS/UV-, 1H-NMR-und massenspektroskopische Daten der neuen Komplexe werden mitgeteilt. Das unsymmetrisch dialkylsubstituierte 3 e tritt als E,Z-Isomerengemisch auf, während die Arylderivate 3i, k und m-o in nur einer Isomerenform vorliegen. - Methylamin addiert sich an die Isocyanfunktion des N-Isocyanimin-Liganden zu den „offenkettigen“ Amino(hydrazono)carben-Komplexen 4a-d; eine 1,4-Cycloaddition zum 1,2,4-Triazolidinyliden-Liganden wurde nicht beobachtet.
Additional Material:
7 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180107
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