ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Applications of 13C Resonance Spectroscopy, IX. Substituent Effects in the System 7-Phenylnorcaradiene-7-carboxylate/7-Phenyl-l,3,5-cycloheptatriene-7-carboxylateThe valence tautomerisms methyl 7-phenylnorcaradiene-7-carboxylate/methyl 7-phenyl- 1,3,5-cycloheptatriene-7-carboxylate (3a = 4a), methyl 7-(p-nitrophenyl)norcaradiene-7-carboxylate/methyl 7-(p-nitrophenyl)-l,3,5-cycloheptatriene-7-carboxylate (3b = 4b), methyl 7-(p-methoxyphenyl)norcaradiene-7-carboxylate/methyl 7-(p-methoxyphenyl)-1,3,5-cycloheptatriene-7-carboxylate (3c = 4c), and ethyl 7-phenylnorcaradiene-7-carboxylate/ethyl 7-phenyl-1,3,5-cycloheptatriene-7-carboxylate have been investigated using 13C n.m.r. spectroscopy. The following thermodynamic parameters, in the order given above, have been obtained: ΔHo = 2.1, 2.2,2.1, and 1.6 kcal/mole; ΔSo = 6.2, 5.6, 6.2, and 5.2 Clausius. The conformity of the ΔHo values in the case of 3a-c = 4a-c is attributed to the endo-position of the phenyl group that is derived on the basis of 1H n.m.r. results. The reduction of ΔHo in the case of 3d = 4d is most likely of steric origin.
Notes:
Die Valenztautomerien 7-Phenylnorcaradien-7-carbonsäure-methylester/7-Phenyl-1,3,5-cycloheptatrien-7-carbonsäure-methylester (3a = 4a), 7-(p-Nitrophenyl)norcaradien-7-carbonsäure-methylester/7-(p-Nitrophenyl)-1,3,5-cycloheptatrien-7-carbonsäure-methylester (3b = 4b), 7-(p-Methoxyphenyl)norcaradien-7-carbonsäure-methylester/7-p-Methoxyphenyl)-l,3,5-cycloheptatrien-7-carbonsäure-methylester (3c = 4c) und 7-Phenylnorcaradien-7-carbonsäure-äthylester/7-Phenyl-1,3,5-cycloheptatrien-7-carbonsäure-äthylester (3d = 4d) wurden mit Hilfe der 13C-NMR-Spektroskopie untersucht. Folgende thermodynamische Daten, jeweils in der oben gewählten Reihenfolge, sind bestimmt worden: ΔHo = 2.1, 2.2, 2.1 und 1.6 kcal/mol; ΔSo = 6.2, 5.6, 6.2 und 5.2 Clausius. Die Übereinstimmung der ΔHo-Werte für 3a-c = 4a-c wird auf die endo-Stellung der Phenylgruppe, die auf der Basis von 1H-NMR-Befunden abgeleitet wurde, zurückgeführt. Die Verringerung von ΔHo im Fall von 3d = 4d dürfte sterische Ursachen haben.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731061129
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