ISSN:
1435-1536
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
Description / Table of Contents:
Summary The concentration dependence of the reduced specific viscosity resulting in systems undergoing closed association of the typeN M I ⇄M N has been investigated under the assumption that the specific viscosities of the unimer and multimer are additive. It was found that the functionη sp/c=f(c) may, under given conditions, exhibit maxima and minima in a region corresponding to the “viscosimetric c. m. c”, while in other cases it may be practically linear over a wide concentration range. Experimental determinations were made usingβ-D-n-Octylglucoside and two Nonylphenol (polyethyleneglycol)ethers, with differing ethylene oxide content, in water with aZimm-Crothers Rotating Viscometer, in the temperature range 20–50 °C at low shear rates. Using the already known values of the equilibrium constants and the unimer andN-mer molecular weights, their intrinsic viscosities andHuggins constants were found by computer regression on the functionη sp/c. TheHuggins constants of theN-mers indicate spherically shaped micelles. The intrinsic viscosities of theN-mers decrease slightly with increasing temperature. The micellar volume was calculated from the intrinsic viscosity values. Forβ-D-n-Octylglucoside the so calculated micellar radii were practically identical to those found from the corresponding second virial coefficient values, whereas for the Nonylphenyl(polyethyleneglycol)ethers they were lower. These facts can be explained by the models of soap micelles proposed here. In the case ofβ-D-n-Octyl-glucoside a “Duplex” micelle with the soap molecules in alternating orientation and a water interior is postulated.
Notes:
Zusammenfassung Die bei geschlossenen Assoziationen vom TypN M I ⇄M N zu erwartenden Konzentrationsabhängigkeiten der reduzierten spezifischen Viskositätenη sp /c wurden unter der Annahme der Additivität der spezifischen Viskositäten durch Modellrechnungen untersucht. Unter ganz bestimmten Bedingungen können Maxima und Minima bzw. „viskosimetrische kritische Mizellkonzentrationen“ bei der Funktionη sp /c=f(c) auftreten. Unter anderen Bedingungen ergeben sich dagegen über weite Konzentrationsbereiche praktisch lineare Beziehungen zwischenη sp/c undc. — Das Viskositätsverhalten vonβ-D-n-Octylglucosid und von zwei Nonylphenol(polyäthylenglykol)äthern mit verschiedenem Äthylenoxid-Gehalt in Wasser wurde mit einemZimm-Crothers-Rotationsviskosimeter im Temperaturbereich zwischen 20 und 50 °C bei kleinen Schubspannungen untersucht. Aus der Funktionη sp/c=f(c) wurde mit Hilfe der anderweitig bekannten Molekulargewichte der Unimeren sowie der Assoziationszahlen und Gleichgewichtskonstanten der Assoziation dieStaudinger-Indices undHuggins- Kon-stanten der Unimeren undN-Meren mit einem Computer durch Regression berechnet. DieHuggins-Konstanten derN-Meren sprechen für das Vorliegen kugelförmiger Seifenmizellen. DieStaudinger- Indices derN-Meren nehmen mit zunehmender Temperatur leicht ab. Aus denStaudinger-Indices wurde das Volumen der Seifenmizellen berechnet. Beimβ-D-n-Octylglucosid waren die so berechneten Radien der Seifenmizellen aus Viskositätsmessungen und aus den 2. Virialkoeffizienten praktisch identisch. Bei den Nonylphenol(polyäthylenglykol) äthern waren die viskosimetrisch bestimmten Radien tiefer als die aus den 2. Virialkoeffizienten. Diese Beobachtungen können durch die vorgeschlagenen Modelle der Seifenmizellen erklärt werden. Fürβ-D-n-Octylglucosid wird eine „Duplexmizelle“ aus alternierend angeordneten Seifenmolekülen mit einem wäßrigen Kern postuliert.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01508212
Permalink
