ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Building Units of Oligosaccharides, LXVI. - Synthesis of O-Glycopeptide Blocks of GlycophorineA block synthesis to O-glycopeptides can be realized by reaction of the disaccharide halide 10 with either L-serine- or L-threonine-containing peptide derivatives. Thus, the reaction of 10 with 8 yields stereoselectively the L-Ser-L-Ser derivative 15 in which two disaccharide residues are α-glycosidically linked to the peptide. However, this method is limited by the low solubilities of peptide derivatives in dichloromethane. A more general procedure represents the step-by-step synthesis of O-glycopeptides in which selectively deblocked derivatives of disaccharide amino acids are combined by using the methods of peptide syntheses. An example is the reaction of 25 with 29 in the presence of EEDQ yielding the glycopeptide 30. The reagent potassium cyanide in methanol/ethanol proved to be the most suitable deacylation reagent for the deblocking of the saccharide units in the last step. The benzoyl groups can be removed without β-elimination or racemization of the peptide part.
Notes:
Eine Blocksynthese zu O-Glycopeptiden ist durch Umsetzung des Disaccharidhalogenides 10 mit L-Serin- oder L-Threonin-haltigen Peptid-Derivaten möglich. So ergibt die Umsetzung von 10 mit 8 stereoselektiv das L-Ser-L-Ser-Derivat 15, an das α-glycosidisch zwei Disaccharid-Reste geknüpft sind. Diese Methode wird jedoch durch geringe Löslichkeiten von Peptid-Derivaten in Dichlormethan begrenzt. Universeller anwendbar ist eine stufenweise Synthese von O-Glycopeptiden, bei der selektiv entblockierte Derivate von Disaccharid-Aminosäuren nach den Methoden der Peptidchemie verknüpft werden. So ergibt die Reaktion von 25 mit 29 in Gegenwart von EEDQ das Glycopeptid 30. Als bestes Entacylierungs-Reagenz für die Deblockierung der Saccharid-Einheiten im letzten Schritt hat sich Kaliumcyanid/Methanol/Ethanol bewährt. Hiermit erfolgt auch Abspaltung der Benzoylgruppen ohne β-Eliminierung oder Racemisierung des Peptidteiles.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198519851011
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