ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions with Allylidenephosphoranes, III. Novel Resonance-stabilized Phosphorus YlidesVia the simultaneous reaction of the α- and the γ-position, the allylidenephosphoranes 4 are converted by dicarboxylic acid dichlorides into five- and six-membered isocyclic phosphoranylidenediones 1, 2; by phenyl isothiocyanate into the dithioxo- or iminothioxophosphoranylidene-pyridines 8 and 9, 10, respectively. These systems are stabilized by charge delocalization. With monocarboxylic acid chlorides, acylation occurs at the α-position only, to yield the 2-phosphor-anylidene-3-buten-1-ones 5. Subsequent reductive removal of the phosphorane group of 5 leads to the β,γ-unsaturated ketones 6.
Notes:
Die Allylidenphosphorane 4 bilden durch α,γ-Reaktion mit Dicarbonsäuredichloriden fünf-und sechsgliedrige isocyclische Phosphoranylidendione 1, 2; mit Phenylisothiocyanat die Dithioxo- bzw. Iminothioxophosphoranylidenpyridine 8 bzw. 9, 10. Diese Systeme sind durch Ladungsdelokalisierung stabilisiert. Mit Monocarbonsäurechloriden erfolgt die Acylierung nur in der α-Stellung unter Bildung der 2-Phosphoranyliden-3-buten-1-one 5. Durch reduktiven Abbau der Phosphorangruppe werden diese in die β,γ-ungesättigten Ketone 6 übergeführt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161202
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