ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Polymerisationen von 3-(o-Formyl)propionaldehyd (4) und von o-Phenylendiacetaldehyd (5) wurden mit verschiedenen ionischen Katalysatoren durchgeführt. Die kationische Polymerisation von 4 ergab Polyacetale, die einen siebengliedrigen cyclischen Baustein (7) vom Molenbruch 0,3-0,5 enthielten. Die nicht cyclisierte Einheit (6) enthielt aromatische Aldehyde in der Seitengruppe. Anscheinend reagierte die aromatische Aldehydgruppe im Verlauf der intramolekularen Cyclisierung.Ähnlich lieferte die Polymerisation von 5 mit BF3·O(C2H5)2, Lithium-tert-butoxid oder Al(C2H5)3-TiCl4 als Katalysatoren, Polyacetale, die einen siebengliedrigen Baustein (10) vom Molenbruch 0,5-0,8 enthielten. Das Ausmaß der Cyclisierung nahm bei der kationischen Polymerisation mit steigender Temperatur ab; der Unterschied der Aktivierungsenergie der intramolekularen Cyclisierung und der intermolekularen Wachstumsreaktion beträgt -7,5 kJmol-1 (-1,8 kcalmol-1). Die Polymerisation mit Al(C2H5)3 als Katalysator führte über eine Wachstumsreaktion mit Hydrid-Verschiebung zu einem Polyester.
Notes:
Polymerization of 3-(o-formylphenyl)propionaldehyde (4) and o-phenylenediacetaldehyde (5) were performed with several ionic catalysts. The cationic polymerization of 4 yielded polyacetals which contained a seven-membered cyclic unit (7) in mole fractions of 0,3-0,5. The uncyclized unit (6) contained the pendant aromatic aldehyde. Apparently, the aromatic aldehyde group reacted during the course of the intramolecular cyclization.Polymerizations of 5 with BF3·O(C2H5)2, lithium tert-butoxide, or Al(C2H5)3-TiCl4 as catalysts, similarly gave polyacetals containing a seven-membered cyclic unit (10) in mole fractions of 0,5-0,8. The extent of cyclization decreased with increase in temperature in the cationic polymerization, resulting in a difference of -7,5 kJ mol-1 (-1,8 kcal mol-1) between the activation energy of intramolecular cyclization and that of intermolecular propagation. The polymerization with Al(C2H5)3 as catalyst gave a polyester via propagation involving a hydride shift.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021751204
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