ISSN:
0044-2313
Keywords:
2,6-Diisopropylphenyl-, Amino(fluoro)boranes
;
Amino-imino-boranes
;
Diazadiboretidines
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Diazasilaboretidines
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Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The 2,6-Diisopropyl-phenyl Group as a Bulky Substituent in Boron-Nitrogen Compounds. IIFluoro-bis(amino)boranes R′ (Me3Si)N-BF-NHR (R = 2,6-)Me2CH)2C6H3, R′ = Me (Ia), CH2Me (Ib), CHMe2 (Ic), CMe (Id), SiMe3 (Ie), R (If) react with t-butyllithium (molar ratio 1:1) by elimination of HF to give the amino-imino-boranes (IIa - f). The thermal stabilities of the latter depend upon the steric requirement of the substituent R′, IIa - c and IIe dimerize to yield the diazaboretidines IIIa - c and IIIe. IId remains unchanged at 200°C and above, and IIf isomerizes forming the B-Me substituted diazasilaboretidine IVf. If a twofold amount of t-butyllithium is employed, B-CMe3 substituted diazasilaboretidines (Va - f) are the main products. All compounds are characterized by elemental (C, H) analyses and their mass- and n.m.r. (1H, 13C, 15N (in part), 19F, 29Si) spectra. Characteristic i.r.-bands are reported for the amino-imino-boranes (II). An X-ray structure analysis is presented for IVf.
Notes:
Die HF-Eliminierung aus Fluorbis(amino)boranen des Typs R′ (Me3Si)NBFNHR (R = 2,6-)Me2CH)2C6H3, R′ = Me (Ia), CH2Me (Ib), CHMe2 (Ic), CMe3 (Id), SiMe3 (Ie), R (If)) mit t-Butyllithium im Molverhältnis 1:1 führt zu den Amino-imino-boranen (IIa-f), die - abhängig von der Größe des Substituenten R′ - unterschiedliche thermische Stabilität aufweisen. IIa - c und IIe dimerisieren zu den Diazadiboretidinen IIIa - c und IIIe. IId ist bis über 200°C stabil, während sich IIf bei dem Versuch seiner Isolierung zum Bor-Methyl-substituierten Diazasila-boretidin IVf umlagert. Führt man die gleiche Umsetzung mit t-Butyllithium im überschuß (Molverhältnis 1:2) durch, erhält man fast ausschließlich die Bor-t-Butyl-substituierten Diaza-sila-boretidine Va - Vf.Alle Verbindungen sind elementaranalytisch (C, H) und spektroskopisch MS, NMR (1H, 13C, 15N (teilweise), 19F, 29Si) charakterisiert. Charakteristische IR-Banden werden für die Amino-imino-borane (II) angegeben. Eine Röntgenstruktur-analyse wurde von IVf angefertigt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956211204
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