ISSN:
1572-8943
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Résumé La thermogravimétrie quasi-isotherme est une technique nouvelle dans laquelle le chauffage programmé d'un four cesse automatiquement dès que la vitesse d'une réaction au sein de l'échantillon, indiquée par Je signal TGD, dépasse une limite préalablement établie. On peut ainsi étudier des réactions en conditions sensiblement isothermes. Dans cet article, les données obtenues par cette méthode, lors d'expériences d'oxydation et de réduction d'oxydes non stœchiométriques du cérium sont comparées à celles obtenues par thermogravimétrie isotherme conventionnelle. La cinétique des changements de composition au cours de la réduction et de l'oxydation de CeO2−x est également étudiée. Sous certaines réserves, il semble que les données expérimentales sont mieux décrites par une équation oú la vitesse de réaction est contrólée par la diffusion. Enfin, les données obtenues en régimes isotherme et quasiisotherme suggèrent que, dans le diagramme de phases, le domaine de la phase CeO2−x consiste en plusieurs sous-phases, chacune possédant une énergie d'activation caractéristique de réactions contrôlées par diffusion.
Abstract:
Zusammenfassung Die quasi-isotherme Thermogravimetrie ist eine neue Technik, be welcher die programmierte Heizung eines Ofens automatisch aufhört, sobald die Reaktionsgeschwindigkeit in der Probe, registriert durch das DTG-Signal, eine im vorhinein bestimmte Grenze überschreitet. Auf diese Weise können Reaktionen unter beinahe isothermen Bedingungen untersucht werden. In dieser Veröffentlichung werden die durch diese Methode während der Oxidations- und Reduktionsexperimente an nicht-stöchiometrischen Ceroxiden erhaltenen Angaben mit jenen verglichen, welche durch konventionelle isotherme Thermogravimetrie erhalten wurden. Die Kinetik der Änderungen in der Zusammensetzung während der isothermen Reduktion und Oxidaten von CeO2−x wurde ebenfalls analysiert. Es scheint, dass mit einigem Vorbehalt, die Versuchsdaten am besten durch die Geschwindigkeitsgleichung einer diffusiongesteuerten Reaktion beschrieben werden können. Sowohl die isothermen als auch die quasi-isothermen Daten gestatten den Schluss, dass die Umgebung der CeO2−x Phase im Phasendiagramm aus mehreren Unterphasen besteht, mit jeweils charakteristische Aktivierungsenergien für die diffusionsbedingten Reaktionen.
Notes:
Abstract Quasi-isothermal thermogravimetry is a new technique in which the programmed heating of a furnace automatically ceases when the rate of a reaction taking place in a sample, which is indicated by the DTG-signal, exceeds a preset limit. In this way reactions can be studied under nearly isothermal conditions. In this paper the data obtained using this method during oxidation and reduction experiments on nonstoichiometric cerium oxides are compared with the data obtained by conventional isothermal thermogravimetry. The kinetics of the composition changes during isothermal reduction and oxidation of CeO2−x are also analyzed. It appears that, with some reservations, the experimental data are best described by the rate equation for a diffusion-controlled reaction. Finally, both the isothermal and the quasi-isothermal data suggest that the CeO2−x phase region in the phase diagram consists of several subphases, each with a characteristic activation energy for the diffusion-controlled reactions.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01912383
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