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  • 1
    Electronic Resource
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    Über die wirkungsart von polymerisationsinhibitoren1Experimentell bearbeitet von Marlies Straßerger und Evamaria Glindemann (1947)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 1 (1947), S. 94-105 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Eine größere Anzahl von Stoffen wird auf ihre polymerisationshemmende Wirkung hin untersucht, indem ihr Einfluß auf die Geschwindigkeit der Polymerisation und den Polymerisationsgrad des entstehenden Produktes bestimmt wird. Die Messungen erlauben es, die Inhibitoren in 4 Klassen einzuteilen, je nachdem welchen Teilvorgang der Polymerisation sie beeinflussen. Gemeinsam mit Professor G. Wittig wird die Frage untersucht, ob Antioxydantien immer als Polymerisationsinhibitoren wirken. Es zeigt sich, daß alle untersuchten Polymerisationsinhibitoren auch die Autoxydation hemmen, daß aber viele Antioxydantien auf die Polymerisation keinen Einfluß haben.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1947.020010109
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    Paper (German National Licenses)
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Über Molekulargewichte und Molekulargewichtsverteilungen nativer Cellulosen (1954)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 14 (1954), S. 52-95 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Object of this paper is the determination of size and size distribution of glycosidic cellulose chains, wich exist in native vegetable materials. In order to obtain these chains, the material was extracted with organic solvents and with 2% solution of caustic soda and then nitrated polymeranalogous. The successive steps of the preparative treatment were controlled in regard to a possible degradation by varying all experimental conditions. It is shown, that the applied process leaves nearly unchanged the original length of chains and the distribution of chain lengths.The degree of polymerization was determined by viscosity measurements after having calibrated the intrinsic viscosity through measurements with the ultracentrifuge.Fiber celluloses (cotton, linters, ramie, chinagrass, flax) in native state consist of cellulose chains with a DP of 6500-9000. Their distribution has some well defined maxima. Primary celluloses (coleoptiles, root tips, bacterial celluloses) have a DP considerably lower and less uniform. Wood pulps (spruce, beech) have the higher molecular weights, the more carefully the pulping is performed. The highest fractions of carefully prepared wood pulps have about the same chain length as fiber celluloses.
    Notes: Ziel der vorliegenden Arbeit ist die Bestimmung der Größe und der Größenverteilung der im nativen Pflanzenmaterial vorliegenden glukosidischen Ketten der Cellulose. Zur Gewinnung dieser Ketten wird das Pflanzenmaterial einer Extraktion mit organischen Lösungsmitteln und mit 2%iger Natronlauge unterworfen und anschließend polymeranalog nitriert. Die einzelnen Schritte des präparativen Verfahrens werden im Hinblick auf ihre mögliche Abbauwirkung durch Variation sämtlicher Versuchsbedingungen kontrolliert. Es wird gezeigt, daß das angewandte Verfahren die ursprünglich vorhandene Kett enlänge und Kettenlängenverteilung weitgehend unverändert läßt.Die Bestimmung des Polymerisationsgrades erfolgt viskosimetrisch nach Eichung der Viskositätszahl durch Messungen mit der Ultrazentrifuge.Fasercellulosen (Baumwolle, Linters, Ramie, Chinagras, Flachs) bestehen im nativen Zustand aus Celluloseketten mit Polymerisationsgraden zwischen 6500 und 9000 (vgl. Tabelle 17). Ihre Verteilung zeigt ausgeprägte, sehr enge Maxima. Primärcellulosen (Coleoptile und Wurzelspitzen, Bakteriencellulose) Holz (Fichte, Buche) sind umso höhermolekular, je schonender der Aufschluß vorgenommen wurde. Die höchsten Fraktionen schonend aufgeschlossener Holzcellulosen haben ungefähr die Kettenlänge der Fasercellulosen.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1954.020140104
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
    Electronic Resource
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    Bestimmung der Molekülgröße und Molekülgestalt von natürlichem Kautschuk durch Messung der Lichtstreuung. I. Ausarbeitung der Methode und orientierende Messungen (1956)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 21 (1956), S. 13-36 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: An experimental method is worked out, to dissolve natural Rubber excluding the action of oxygen and to purify the solution for optical measurements using an ultracentrifuge. Light scattering is measured as a function of concentration, angle, wave length and temperature. By determining molecular weight, diameter of the coiled molecule and thermodynamic quantities (Δμ1, Δh1, Δs1) in this way it is possible to get information on branching of the rubber molecules.The method is used for cyclohexene solutions of a carefully tapped crěpe-rubber. The molecular weight is 1,3.106, the end to end distance of the coil 1750 Å, the heat of dilution is positive (endothermic), the B-value nearly as high as found in benzene solution by osmotic measurements. Comparing these results with measurements on unbranched polymethacrylate and polyisobutylene one can conclude, that these rubber molecules are not or only slightly branched.
    Notes: Es wird eine Versuchsmethode ausgearbeitet, um natürlichen Kautschuk unter Vermeidung der Einwirkung von Luftsauerstoff zu lösen, die Lösungen durch Ultrazentrifugierung zu reinigen und dann deren Lichtstreuung in Abhängigkeit von der Konzentration, dem Beobachtungswinkel, der Wellenlänge und der Temperatur zu messen. Indem man hierbei das Molekulargewicht, den Durchmesser des Molekülknäuels und weiterhin die thermodynamischen Größen (osmotischer Druck bzw. chemisches Potential des Lösungsmittels, Verdünnungswärme und -entropie) bestimmt, kann man durch Vergleich mit den an synthetischen Hochpolymeren gewonnenen Erfahrungen auch Aufschluß über eventuell vorhandene Molekülverzweigungen erhalten.Die Methode wird zunächst an einem unter schonenden Bedingungen gewonnenen Crěpekautschuk ausprobiert, wobei als Lösungsmittel Cyclohexen verwendet wird. Das Molekulargewicht ergibt sich zu 1,3.106; der statistische Fadenendenabstand ist 1750 Å. Die Verdünnungswärme ist positiv (endotherm), der B-Wert annähernd so hoch wie osmotisch an Benzol gefunden wurde. Ein Vergleich mit analogen Messungen an unverzweigtem Polymethylmethacrylat und Polyisobutylen ergibt, daß die untersuchten Kautschukmoleküle nicht oder nur schwach verzweigt sind.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1956.020210102
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    Paper (German National Licenses)
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Scheinbares und partielles spezifisches volumen von polystyrol und polymethylmethacrylat in organischen lösungsmitteln (1957)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 23 (1957), S. 220-232 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The apparent specific volume (v2*) of polystyrene and polymethacrylate has been measured as a function of concentration in a large number of solvents. A differential-density balance was used, with which v2* in a 1% solution could be determined to four decimal places. The dependence of v2* on concentration is so small that for practical purposes (e.g. sedimentation measurements) v2* may be substituted for v2. Because of the influence of end groups the variation of v2* with molecular weight cannot be neglected when M is less than 10,000. The apparent coefficient of expansion is, within the experimental error, the same as that of the melted polymer when extrapolated to the same temperature. Δv of solution (with respect to the melted polymer) is quite large for nearly all solvents.
    Notes: Das scheinbare spezifische Volumen (v2*) von Polystyrol und Polymethacrylat in einer größeren Anzahl von Lösungsmitteln wird in Abhängigkeit von der Konzentration, der Temperatur und dem Molekulargewicht gemessen. Es wird eine differentielle Dichtewaage verwendet, deren Genauigkeit dazu ausreicht, v2* in einprozentigerLösung auf etwa vier Dezimalen genau zu bestimmen. Der Gang von v2* mit der Konzentration ist in den untersuchten Lösungsmitteln so gering, daß für praktische Zwecke (z. B. Sedimentationsmessungen) v2* = v2 gesetzt werden kann. Der Einfluß des Molekulargewichts auf v2* ist unterhalb M = 10000 wegen der abweichenden Endgruppen nicht zu vernachlässigen. Der scheinbare Ausdehnungskoeffizient ist innerhalb der Fehlergrenzen gleich dem des geschmolzenen Polymeren, extrapoliert auf die Meßtemperatur. Die Volumkontraktion beim Auflösen (bezogen auf das Volumen der Schmelze) ist für fast alle Lösungsmittel erheblich.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1957.020230118
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    Paper (German National Licenses)
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Die molekularen Konstanten von Polycarbonaten in Lösung (1959)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 29 (1959), S. 93-116 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Measurments of sedimentation and diffusion constants, intrinsic viscosity, osmotic pressure and light scattering are performed on fractions of polycarbonates. From this is a calibrating curve for visconmetric molecular weight determinations is established. The differences between M̄n aud M̄w render possible the evaluation of the inhomogenity of the fractions.From friction dates, viscosity and light scattering the end to end distances of the molecular coiles are calculated. They have values between the diameters of cellulose derivatives and substituted paraffin chains. The influences of the length of the chain elements and hindrance of rotation is examined by comparing polycarbonates with polymethyl methacrylates.
    Notes: An einer Reihe von fraktionierten Polycarbonaten werden in zwei Lösungsmitteln die Diffusions- und Sedimentationskonstanten, die Viskositätszahlen, die osmotischen Drucke sowic die Lichtstreuung gemessen. Daraus wird eine Eichkurve zur viskosimetrischen Molekulargewichtsbestimmung abgeleitet und aus einem Vergleich der verschidednen Mittelwerte des Molekulargewichts die Uneinheitlichkeit der Fraktionen abgeschätzt.Aus den Reibungs-und Lichtstreuungsdaten werden die Knäuelabmessungen berchnot und mit Hilfe der gemessenen zweiten Virialkoeffizientin auf das indifferente Lösunmittal reduziert. Die Volumbeanspruchung der Polycarbonatmoleküle in Lösung ist größer als die vergleichbarer Polyvinylverbindungen und etwas kleiner als bei cellulosederivaten. Der Einfluß der Kettengliedläange und der Drehbehinderung auf die Knäuelabmessungen wird im Vergleich zum Polymethylmethacrylat diskutiert.
    Additional Material: 13 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1959.020290108
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Zur kinetik des einstellvorganges im Osmeometer. IVorgetragen im Dechema-Kolloquium (Frankfurt) am 21. 11. 1958. (1959)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 29 (1959), S. 220-225 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1959.020290119
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Das viskositätsverhalten der polystyrole im zusammenhang mit der größe und gestalt der moleküle (1949)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 3 (1949), S. 146-163 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Die Polystyrole unterscheiden sich von anderen Vinylpolymeren dadurch, daß sie in guten Lösungsmitteln dem Staudingerschen Viskositätsgesetz gehorchen, wobei allerdings der Wert der Km -Konstante von den bei der Polymerisation vorliegenden Bedingungen abhängt. Die hierfür geltenden Beziehungen werden an Hand eines umfangreichen, aus zahlreichen Arbeiten entnommenen Materials geklärt.In schlechten Lösungsmitteln verhalten sich Polystyrole genau so wie andere Vinylpolymere (etwa zahlenmäßig übereinstimmend mit den Polyisobutylenen). Es gilt dann für sie die Gleichung von W. Kuhn.Zur Deutung der verschiedenen Km -Wurde bisher eine Verzweigung der Kettenmoleküle angenommen. Anknüpfend an Überlegungen von W. Kern und M. L. Huggins wird eine andere Deutung vorgeschlagen, die darauf beruht, daß jedes Monomere in einer 1- oder einer d-Form addiert werden kann. Bei tiefer Temperatur entstehen Kettenmoleküle mit alternierenden 1- und d-Bindungen, welche in guten Lösungsmitteln ziemlich steif und daher nur schwach geknäult sind. Bei höheren Temperaturen entstehen d-d- (bzw. 1-1-)Gruppierungen, die zu scharfen und starren Winkelungen der Kettenmoleküle Anlaß geben und dadurch die Km -Konstante herabsetzen. - Bei peroxydischer Polymerisation treten außerdem Verzweigungen auf.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1949.020030109
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    Paper (German National Licenses)
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  • 8
    Electronic Resource
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    Über ein verfahren zur exakten bestimmung von diffusionskonstanten an ungereinigten enzymen mit hilfe des aktivitätstestes (1959)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 31 (1959), S. 75-87 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The design of a four layer diffusion cell is described. The apparatus consists of six planeparallel sheets of glass provided with corresponding holes. After a definite time of diffusion the concentration of the investigated enzym in each of the four layers is measured by a biochemical test and from this the diffusion constant is evaluated.An investigation of the sources of error shows theoretically and experimentally, that the error is lowest for the third layer. The other three layer are used only for controlling the experiment. The diffusion constants evaluated from the concentration in the third layer are 2-3 times as accurate as the exactness of the activity method itself.A large excess of other proteins does not modify the diffusion constant of „Notatin“ measured in this work. Glukosedehydrogenase from Aspergillus has a lower diffusion constant than Notatin.
    Notes: Es wird eine vierschichtige Diffusionszelle beschrieben, die aus seches planparallelen Glasplatten mit entsprechenden Bohrungen besteht. Aus der Konzentrationsverteilung in der vier Schichten, die sich nach einer bestimmten Zeit einstellt und mit Hilfe eines biochemischen Aktivitätstestes gemessen wird, errechnet sich die Diffusionskonstante. Eine theroretische und experimentelle Untersuchung der Fehlerquellen ergibt, daß der Fehler in der dritten Schicht bei weitem am geringsten ist, so daß die drei anderen Schichten nur zur Kontrolle des Versuchsablaufes zu verwenden sind. Die aus der dritten Schicht berechneten Diffusionskonstanten sind 2-3 mal genauer als der Aktivitätstest selbst.Ein erheblicher Überschuß von Fremdprotein hat keinen Eingluß auf die gemessene Diffusionskonstante des als Testprotein verwendeten Notatins. Glukosedehydrogenase aus Aspergillus hat eine wesentlich niedrigere Diffusionskonstante als Notatin.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1959.020310104
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Über die bestimmung des abbruchmechanismus bei radikalpolymerisationen mittels 14C-markierter initiatorenVorgetragen beim Erweiterten Makromolekulare Kolloquium in Freiburg, 4.-6. Mänz 1959. (1959)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 31 (1959), S. 88-92 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1959.020310105
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    Paper (German National Licenses)
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Über die Verdünnungsentropie der Lösungen von Fadenmolekülen. (Zur statistischen Theorie makromolekularer Lösungen IV1) (1949)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 4 (1949), S. 117-123 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: After having corrected an error, a statistical calculation carried out previously shows, that the entropy of dilution of a solution of threadlike molecules depends on the ratio of axis only, and not on their stiff or inward movable condition. Comparing the result of this calculation with the direct determinations of the entropy of dilution by means of osmotic measurement it appears that the same is throughout considerably lower than theoretically expected. From this it can be concluded, that in a great measure the entropy of dilution depends on processes, which take place between the solute and the solvent in the „cover of solvateß.
    Notes: Eine früher durchgeführte statistische Rechnung ergibt, nachdem ein Versehen darin korrigiert ist, daß die Verdünnungsentropie einer Lösung von Fadenmolekülen nur von deren Achsenverhältnis abhängt, dagegen nicht davon, ob sie starr oder innerlich beweglich sind. Vergleicht man das Ergebnis dieser Rechnung mit direkten Bestimmungen der Verdünnungsentropie durch osmotische Messungen, so zeigt sich, daß dieselbe durchweg beträchtlich niedriger ist, als die Theorie erwarten läßt. Hieraus ist zu schließen, daß die Verdünnungsentropie zu einem großen Teil durch Vorgänge bestimmt ist, die sich zwischen dem gelösten Stoff und dem Lösungsmittel in der „Solvathülle“ abspielen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1949.020040203
    Location Call Number Expected Availability
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