ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
NMR Spectroscopic Investigations on the Constitution of Benzyl and 1- Naphthylmethyl Compounds of Titanium, Zirconium, and Hafnium1H- und 13H- spectra of tetrabenzyl compounds (C6H5CH2)4M (M=Ti, Zr, Hf; 1 - 3) and analogous 1-naphtylmethyl derivatives (1-C10H7CH2)4M (M=Ti, Zr, Hf; 4-6) do not show noticable changes in their bonding properties which were postulated on the basis of X-ray structure analyses of 1-3. On exchanging benzyl groups in 1 and 2 against halogen atoms leading to the compounds (C6H5CH2)4 - nMHaln (M=Ti, Zr, Hf; Hal=Cl, Br, I; n=1 - 3; 7-21) the δCH2 values indicate sensitively the alternation of electron density at the metal atoms. In contrast, no alternation of the benzyl group-metal bonds is indicated by the chemical shifts of the phenyl group C and H atoms, but it becomes evident when benzyl groups are substituted by Cp. Whilst in 1 - 3 a η4-coordination of the benzyl groups can be assumed, these groups are η1-bonded in Cp2Ti(CH2C6H5)2 (23) and Cp2Zr(CH2C6H5)2 (25). Furthermore, an alternation of the coordination systems could be proved in case of 3 and 6 in the presence of donor molecules (THF, pyridine).
Notes:
Die 1H- und 13C-NMR-Spektren (T 298 K, C6D6) der Tetrabenzylverbindungen (C6H5CH2)4M (M=Ti, Zr, Hf; 1-3) und der benzylanalogen 1-Napthylmethyl-Derivate (1-C10H7CH2)4M (M=Ti, Zr, Hf; 4-6) lassen keine besonderen Bindungsverhältnisse erkennen, die aufgrund von Röntgenstrukturuntersuchungen bei 1-3 vermutet wurden. Bei einem Austausch von Benzylgruppen in 1 und 2 gegen Halogenatome, d.h. in Verbindungen des Typs (C6H5CH2)4 - nMHaln (M=Ti, Zr, Hal=Cl, Br, I; n=1 - 3; 7-21), zeigt δCH2 empfindlich die veränderte Elektronendichte an den Metallatomen an. Demgegenüber werden aus den chemischen Verschiebungen der Phenyl-C- und -H-Atome keine Veränderungen der Art der Benzyl-Metall-Bindung sichtbar. Diese zeigen sich jedoch beim schrittweisen Austausch von Benzylgruppen gegen Cp-Reste. Während in 1-3 eine η4- Koordination der Benzylreste anzunehmen ist, liegen in Cp2Ti(CH2C6H5)2 (23) und Cp2Zr(CH2C6H5)2 (25) η1-gebundene Benzylgruppen vor. - In Gegenwart von Donorliganden (THF, Pyridin) wird für 3 und 613C-NMR-spektroskopisch ebenfalls eine Änderung der Bindungsart der Organylreste an das Zentralatom nachgewiesen.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200815
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