ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Bei Versuchen zur Reduktion von [Re(C6H6)2] PF6 bzw. {Re[C6(CH3)6]2}PF6 mit Natrium in flüss. NH3 wurden statt der erhofften Re0Ar2-Komplexe (Ar = C6H6, C6(CH3)6) infolge H--Addition C6H6ReIC6H7 und C6(CH3)6ReIC6(CH3)6H(1) erhalten. - Der Nachweis von ungeladenem, paramagnetischem Re0[C6(CH3)6]2 gelang jedoch durch direktes Umsetzen von {ReI[C6(CH3)6]2}PF6 mit flüss. Lithium bei ∼200°, unmittelbares Absublimieren und Ausfrieren mit flüss. N2 am Kühlfinger. Beim Erwärmen auf Raumtemperatur verschwinden die beiden für das Monomere charakteristischen ESR-Signale (g∥ = 2.005 und g⊥ 1.98), und dieses dimerisiert, nach Beobachtungen bis ∼200° irreversibel, zum gleichfalls sublimierbaren, diamagnetischen, orangefarbenen {ReI[C6(CH3)6]2}2 (2). IR- und NMR-Untersuchungen legen für dieses einen Aufbau als zweikerniges Hexamethylbenzol-rhenium(I)-hexamethylcyclo-hexadienyl nahe. Die Verbrückung dürfte über eine jeweils exo-ständige σ-C—C-Bindung zwischen den beiden sp3-hybridisierten Methylen-C-Atomen der Hexamethylcyclohexadienyl-Liganden erfolgen.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19660990719
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