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  • 1
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Abstract The synthesis of14C-labelled isobutylidene-Meldrum's-acid (I*) and of the cyclic isopropylidene acylal of 2-(1′-phenylisobutyl-3-phenyl-cyclopropane-1,1-dicarboxylic acid (III) is described. The latter is degraded (see scheme 1). Only 0,47% of the initial activity are found in other positions than that marked by the (*) in scheme 1. Therefore the reaction of phenyldiazomethane (II) with I* leading to III* proceeds in a distinct way. The structures of the mostly new products, which were obtained by degradation of III, were evaluated by means of chemical reactions, analysis, IR and NMR spectra.
    Notes: Zusammenfassung Die Synthese der14C-markierten Isobutyliden-Meldrumsäure (I*) bzw. die des cyclischem Isopropylidenacylals der 2-(1′-Phenylisobutyl)-3-pheny,-cyclopropandicarbonsäure-(1,1) (III*) wird beschrieben. Letzteres wird einem gezielten Abbau unterworfen (s. Schema 1) und festgestellt, daß nur 0,47% der eingesetzten Aktivität in anderen als in der im Schema 1 mit (*) bezeichneten Positionen auftreten, die Reaktion von Phenyldiazomethan (II) mit I in übersichtlicher Weise zu III führt. Die Strukturen der beim Abbau gebildeten, z. T. neuen Verbindungen wurden mit Hilfe chemischer Reaktionen, der Analyse sowie der IR-und NMR-Spektren sichergestellt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Springer
    Monatshefte für Chemie 100 (1969), S. 1631-1639 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Abstract In the reaction of isobutylidene-Meldrum's acid (1) and phenyldiazomethane (2) the usual cyclopropanes3 and4 (formed by one molecule1 and one or two molecules2 resp.) as well as the unusual cyclopropanes5 and6 (formed by one molecule1 and three or four molecules2 resp.) are formed. Additionally the olefin7 possibly formed by the insertion of a phenylmethylene group into a C-C-bond is also formed. The influence of temperature and solvent on the ratio of the yields of these products is reported. The saponification of4 leads to the substituted butyrolacton8. Apart from this fact the evaluation of the constitution of the described new products is based on IR- and NMR-spectra. The mechanistic questions arising from the detection of5 and6 in the reaction mixture are given.
    Notes: Zusammenfassung Bei der Umsetzung von Isobutylidenmeldrumsäure (1) mit Phenyldiazomethan (2) werden im Reaktionsgemisch neben den üblichen Cyclopropanen3 und4, welche aus 1 Molekül1 und 1 bzw. 2 Molekülen2 entstehen, auch die Cyclopropane5 und6, zu welchen 3 bzw. 4 Moleküle2 mit1 Molekül1 reagiert haben müssen, und das Olefin7, das möglicherweise durch Einschub einer Phenylmethylengruppe in eine C-C-Bindung entsteht, gefunden. Über den Einfluß der Temperatur und des Lösungsmittels auf das Verhältnis der Ausbeuten an diesen Produkten wird berichtet. Die Verseifung von4 führt zu dem substituierten Butyrolacton8. Abgesehen von diesem Befund beruht die Konstitutionsermittlung der neuen Verbindungen auf IR-und NMR-Spektren. Die durch die Auffindung von5 und6 im Reaktionsgemisch aufgeworfenen mechanistischen Fragen werden formuliert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 99 (1968), S. 2539-2548 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Abstract The reaction of malonylchloride with ethylene glycol or dithioglycol at low temperatures and high dilution leads to cyclic condensation products of 2∶2 composition, of which the first one reacts with aldehydes to give alkenes (Knoevenagel condensation). On the other hand, malonyl chloride and pinacol react under the same conditions to give a linear oligomeric condensation product. The Knoevenagel condensation products are electrically neutral organic Lewis acids (pK′ L -values: 8.35 and 7.85). Mass-spectra, NMR-, UV- and IR-spectra were employed for structural determinations.
    Notes: Zusammenfassung Die Umsetzung von Malonylchlorid mit Äthylenglykol bzw. Dithioglykol bei tiefer Temperatur und hoher Verdünnung führt zu ringförmigen Kondensationsprodukten der Zusammensetzung 2∶2, von denen das erstere mit Aldehyden die Knoevenagel-Kondensation eingeht. Aus Malonylchlorid und Pinakol erhält man hingegen unter denselben Bedingungen nur ein kettenförmiges oligomeres Kondensationsprodukt. Bei den Knoevenagel-Kondensationsprodukten handelt es sich um elektrisch neutrale organische Lewissäuren (pK′ L -Werte: 8,35 bzw. 7,85). Zur Strukturaufklärung werden Massenspektren, NMR-, UV-und IR-Spektren herangezogen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
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    Springer
    Monatshefte für Chemie 98 (1967), S. 1651-1663 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Abstract Biosynthesis of gentisic acid was investigated by the use of labelled precursors in four species of higher plants. We showed that gentisic acid is formedvia the intermediates cinnamic, benzoic, and salicylic acid. Thereby hydroxylation occurs at the benzoic acid level, whereas other hydroxybenzoic acids (e.g. 4-hydroxybenzoic and vanillic acid) originate by immediate degradation of correspondingly substituted cinnamic acids.
    Notes: Zusammenfassung Die Biosynthese der Gentisinsäure wurde mittels markierter Vorstufen in vier Arten höherer Pflanzen untersucht. Es konnte gezeigt werden, daß Gentisinsäure über die Zwischenstufen Zimtsäure, Benzoesäure und Salicylsäure gebildet wird. Die Hydroxylierung erfolgt hier erst auf der Stufe der Benzoesäuren, während andere Hydroxybenzoesäuren (z. B. 4-Hydroxybenzoesäure und Vanillinsäure) durch unmittelbaren Abbau aus den entsprechend substituierten Zimtsäuren entstehen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Publication Date: 1979-01-01
    Print ISSN: 0021-8820
    Electronic ISSN: 1881-1469
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Medicine
    Published by Springer Nature
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