ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Reaktion von Chlor oder Stickstoffdioxid mit Polybutadien besteht hauptsächlich in einer Addition an die im Polymeren anwesenden Doppelbindungen; daneben treten auch verschiedene weitere Reaktionen, wie Vernetzung und cis-trans-Isomerisierung, häufig auf.Der Einfluß der Polymermikrostruktur, des Lösungsmittels, der Lösungsmittelkonzentration, der Temperatur und von verschiedenen Additiven wird untersucht. Einige Reaktionsmechanismen werden vorgeschlagen.Es wird angenommen, daß die Reaktion mit Chlor ionisch und radikalisch verlaufen kann. Der ionische Mechanismus, der immer vorherrschend ist, führt, ohne sekundäre Reaktionen, nur zu löslichen Additionsprodukten, aber beim radikalischen Mechanismus entstehen neben Additionsprodukten vernetzte und isomerisierte Produkte. Unter bestimmten Bedingungen ist es möglich, die radikalische Reaktion zu verhindern, so daß man nur lösliche Additionsprodukte erhält.Die Reaktion mit Stickstoffdioxid ist im wesentlichen ein radikalischer Prozeß und infolgedessen immer von Isomerisierung und Vernetzung begleitet. Nur unter besonderen Bedingungen kann man diese Nebenreaktionen verhindern.
Notes:
The reaction of chlorine or nitrogen dioxide with polybutadienes consists mainly in their addition to the double bonds of the polymer, but it is often followed by a number of secondary reactions, such as crosslinking and cis-trans isomerization.The effects of polymer microstructure, nature of the solvent, solution concentration, temperature, and various additives, are studied. To explain the experimental facts several reaction mechanisms are proposed.The chlorination reaction is thought to follow an ionic and radical mechanism simultaneously. The former, which is always predominant, gives only soluble addition products without secondary reactions, whereas the latter can give rise to crosslinked and isomerized products, besides the addition product. Under certain experimental conditions the radical reaction can be avoided and only soluble addition products are obtained.The reaction with nitrogen dioxide is predominantly of radical character, and consequently it is always followed by isomerization and crosslinking reactions. Only under special conditions these ancillary reactions can be avoided.
Additional Material:
6 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021680106
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