ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Gegenstand dieser Arbeit ist die Untersuchung der Kinetik der durch das Redoxsystem V5+ -Glyzerin angeregten thermischen Polymerisation von Acrylnitril in Gegenwart von Schwefel- oder Perchlorsäure im Temperaturbereich von 35-45°C. Polymerisationsgeschwindigkeit und die Geschwindigkeit des V5+ -Verbrauchs wurden hinsichtlich ihrer Abhängigkeit von der Zeit, der Monomer-, Metallion-, Glyzerin- und Säurekonzentration sowie der Ionenstärke untersucht. Die experimentellen Ergebnisse stützen einen Mechanismus, der einen Start über freie Radikale vorsieht, die aus dem Zerfall eines acyclischen V5+ -Glycerin-Komplexes resultieren. Die kinetischen Befunde sind mit der Annahme eines linearen Abbruchs (1. Ordnung bezüglich der Radikalketten) bei höheren V5+ -Konzentrationen vereinbar. Die verschiedenen Geschwindigkeits- und Aktivierungsparameter wurden ermittelt und ein geeignetes Reaktionsschema vorgeschlagen. Die in diesem System auftretenden Induktionsperioden und Polymerisationsgeschwindigkeiten wurden mit den entsprechenden für andere Polyhydroxy-Systeme (Mannit, Sorbit) registrierten Größen vergleichen.
Notes:
A kinetic study of the thermal polymerisation of acrylonitrile initiated by the redox system V5+ -glycerol in sulfuric acid and perchloric acid was made in the temperature range 35-45°C. The rates of polymerisation and V5+ disappearance wee measured with respect to their dependence on time, monomer, metal ion, glycerol, acid, and ionic strength. Experimental evidences provide support to a mechanism involving initiation by a free radical produced by the decomposition of the acyclic complex between V5+ and glycerol. The kinetics are consistent with a linear termination of polymerisation (1st order in respect of growing radicals) at higher concentration of V5+. The various rate and activation parameters were evaluated and an appropriate reaction scheme is proposed. The induction period and the polymerisation rate of the V5+ -glycerol system were compared with those involving polyhydroxy alcohol systems such as sorbitol and mannitol.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1976.021770913
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