ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry of Phosphorus, 114. 1,2,3,4,-Tetra-tert-butyl-1,4-bis(trimethylsilyl)tetraphosphaneThe reaction of 1,4-dipotassium 1,2,3,4-tetra-tert-butyltetraphosphide, K2[PBut]4, with chlorotrimethylsilane yields the hitherto unknown title compound Me3Si(But)P—[PBut]2—P(But)SiMe3 (1), which is remarkably stable against disproportionation reactions. In solution below -30°C only one of the six possible diastereomers, 1b, (erythro/d,l/erythro), can be detected by 31P NMR spectroscopy. Besides, according to the exchange broadening in the room temperature spectrum, additional isomers exist in very low concentrations. The assignment of the low temperature AA′BB′ spin system to the isomer 1b results from the preferred trans arrangement of neighbouring tert-butyl groups as well as from the extraordinary large 3J(PP) coupling constant, which indicates that the lone electron pairs at the terminal P-atoms are directed towards each other. The configuration and conformation in solution below -30°C has been confirmed by a clear correlation to the structure of crystalline 1.
Notes:
Die Reaktion von 1,4-Dikalium-1,2,3,4-tetra-tert-butyltetraphosphid, K2[PBut]4, mit Chlortrimethylsilan ergibt unter geeigneten Bedingungen in guter Ausbeute die bislang unbekannte Titelverbindung Me3Si(But)P—[PBut]2—P(But)SiMe3 (1), die gegenüber Disproportionierungsreaktionen bemerkenswert beständig ist. Von den sechs möglichen Diastereomeren ist in Lösung unterhalb von -30°C 31P-NMR-spektroskopisch nur 1b (erythro/d,l/erythro) nachweisbar; daneben liegen wegen der Austauschverbreiterung im Raumtemperaturspektrum weitere Isomere in nicht nachweisbarer Konzentration vor. Die Zuordnung des Tieftemperatur-AA′BB′-Spinsystems zum Isomeren 1b ergibt sich aus der bevorzugten trans-Anordnung benachbarter tert-Butylgruppen sowie der ungewöhnlich großen 3J(PP)-Kopplung, derzufolge die freien Elektronenpaare der endständigen P-Atome einander zugewandt sind. Die Konfiguration und Konformation in Lösung unterhalb von -30°C wurde durch eine eindeutige Korrelation mit der Struktur von kristallisiertem 1 bestätigt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160303
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