ISSN:
0044-2313
Keywords:
Rhodium
;
heterocycles
;
cyclic voltammetry
;
spectroscopy
;
electron transfer
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Complexes of α-Diimines with Pentamethylcyclopentadienylrhodium in Different Oxidation StatesCationic complexes [Cp*RhCl(α-diimine)]+ of trivalent rhodium and heterocyclic α-diimines or 1,4-disubstituted 1,4-diazabutadienes were isolated as hexafluorophosphates und subjected to electrochemical studies. Chemical or electrochemical two electron reduction yields intensely coloured and highly reactive neutral complexes Cp*Rh(α-diimine) which are very easily oxidized and which can be reduced further at negative potentials. The electronic structure of these compounds was studied using 1H-NMR and UV/Vis spectroscopy. Comparisons of charge transfer (CT) transition energies with redox potentials suggest very variable geometrical changes between ground and CT excited states.
Notes:
Komplexkationen [Cp*RhCl(α-Diimin)]+ des dreiwertigen Rhodiums mit heterozyklischen α-Diiminen oder 1,4-disubstituierten 1,4-Diazabutadienen wurden als Hexafluorophosphate isoliert und elektrochemisch charakterisiert. Chemische oder elektrochemische Zweielektronenreduktion führt zu intensiv farbigen, hochreaktiven, sehr leicht oxidierbaren und bei negativen Potentialen weiter reduzierbaren Neutralkomplexen Cp*Rh(α-Diimin), deren Elektronenstruktur 1H-NMR- und UV/Vis-spektroskopisch untersucht wurde. Vergleiche der Charge-Transfer(CT)-Übergangsenergien mit den Redoxpotentialen lassen auf sehr variable Geometrieänderungen zwischen Grund- und CT-angeregtem Zustand schließen.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936191207
Permalink