ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Flavonoids, XXXIV.-Nucleophilic Substitution in 3-(Alkyl- and 3-(Arylsulfonyloxy)-favanones; a New Method for Synthesis of 3-AminoflavenonesTeilweise vorgetragen auf dem 5. Ungarischen Bioflavonoid-Symposium, Matrafüred, 1977; vgl.: T. Patonay, M. Rdkosi, Gy. Litkel, T. Mester und R. Bognár in Flavonoids and Bioflavonoids, Current Research Trends, Proceedings of the 5th Hungarian Bioflavonoid Symposium, M átrafured, 25-27 May 1977 (L. Farkas, M. Gábor und F. Kallay), S. 227, Akadémiai Kiado, Budapest und Elsevier, Amsterdam 1977.3-Hydroxyflavanones 1-4 and 3-hydroxyflavenone (14) react with alkane- and arenesulfonyl chlorides giving the corresponding 3-sulfonates 5-8, 10-13 and 15-20, respectively. 3-(Tosyl-oxy)flavanone (9)cannot be obtained. On reaction with azide ions, the 3-(methysulfonyloxy)fla-vanones 5-8 give the 3-azidoflavanones 25-28 with azide ions, which transform into the 3-aminoflavenones 21-24 in a base-induced, secondary reaction. The corresponding reaction is accompanied by a (3-elimination leading to flavenones 29-32. The ratio of products 21-24 29-32 is determined by the R1-substituent of ring B of the starting compounds 5-8. 3-Azidoflavanone (25) can be isolated on quenching of the reaction; compound 25 gives 3-aminoflavanone (36) and 3-(triphenylphosphoranediylamino)flavenone (39) on catalytic hydrogenation and treatment with triphenylphosphine, respectively.
Notes:
Die Umsetzungen der 3-Hydroxyflavanone 1-4 und des 3-Hydroxyflavenons (14) mit Alkan- und Arensulfonsäruechloriden liefern die entsprechenden 3-Sulfonate 5-8, 10-13 bzw. 15-20 Das 3-(Tosyloxy)flavanon (9) läßt sich nicht auf diese Weise herstellen. Die 3-(Methylsulfonyloxy)flavanone 5-8 bilden mit Azidionen 3-Azidoflavanone 25-28, die sich in einer baseninduzierten Sekundärreaktion zu 3-Aminoflavenonen 21-24 umsetzen. Daneben entstehen die ent sprechenden Flavenone 29-32. Das Produktverhältnis 21-24 29-32 wird durch den Substituenten R1 am Ring B der Ausgangsverbindungen 5-8bestimmt. Durch frühzeitigen Abbruch der Reaktion läßt sich das 3-Azidoflavanon (25) isolieren, das durch katalytische Hydrierung in das 3-Aminoflavanon (36) und mit Triphenylphosphin in das 3-(Triphenylphosphorandiylamino)-flavenon (39) übergeführt wird.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197919790204
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