ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Phosphorus-containing Carbohydrates, XVPerkow Reaction with α-Acyloxy Keto Sugars for the Synthesis of Enol Phosphates and their ReactionsPerkow reaction of 1,3,4,5,6-penta-O-acetyl-keto-D-fructose (2) with trimethyl phosphite yields the enol phosphates 1 and 3, the hydrolysis of which gives 1-deoxy-D-fructose (5) or 3-deoxy-D-erythro-hexulose (6), respectively. From 2,3,4,5,6-penta-O-acetyl-aldehydo-D-glucose (7) and trimethyl phosphite the enol phosphate 9 is obtained, which is hydrolysed to 2-deoxyglucose. By Perkow reaction of 3-keto-2-acyloxy(sulfonyloxy) and 2-keto-3-acyloxy(sulfonyloxy) compounds of the type methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-hexopyranoside 11 and 17 enol phosphates 13 and 15 or mixtures of α-hydroxyphosphonates 12 and 18, resp., with 13 and 15. resp., are obtained depending on the leaving group. Alkaline hydrolysis of 13 and 15 yields the deoxyuloses 14 and 16. 31P- and 1H m.n.r. data are discussed.
Notes:
1,3,4,5,6-Penta-O-acetyl-keto-D-fructose (2) reagiert mit Trimethylphosphit in einer Perkow-Reaktion zu den Enolphosphaten 1 und 3, deren Hydrolyse 1-Desoxy-D-fructose (5) bzw. 3-Des-oxy-D-erythro-hexulose (6) liefert. Aus 2,3,4,5,6-Penta-O-acetyl-aldehydo-D-glucose (7) entsteht mit Trimethyphosphit das Enolphosphat 9, dessen Hydrolyse zu 2-Desoxyglucose führt, Die Perkow-Reaktion von 3-Keto-2-acyloxy(sulfonyloxy)- und 2-Keto-3-acyloxy(sulfonyloxy)-Verbindungen vom Methyl-4-6-O-benzyliden-α-D-hexopyranosid-Typ 11 und 17 ergibt in Abhängigkeit von der Austrittsgruppe Enolphosphate 13 und 15 oder Gemische aus δ-Hydroxyphosphonanten 12 bzw. 18 mit 13 bzw. 15. Die alkalische Hydrolyse von 13 bzw. 15 führt zu den Desoxyulosen 14 bzw. 16. 31P- und 1H-NMR-Daten werden diskutiert.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091112
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