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    METAL COMPLEXES OF OCTAETHYLPORPHIN: PREPARATION, AXIAL LIGAND SUBSTITUTION AND REDUCTION (1973)
    Oxford, UK : Blackwell Publishing Ltd
    Annals of the New York Academy of Sciences 206 (1973), S. 0 
    Details
    ISSN: 1749-6632
    Source: Blackwell Publishing Journal Backfiles 1879-2005
    Topics: Natural Sciences in General
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1111/j.1749-6632.1973.tb43208.x
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  • 2
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    Metall-Komplexe mit Tetrapyrrol-Liganden, VIII. Methoxo- und Phenoxo-metallkomplexe des Octaäthylporphins mit Zentralionen des Typs M3⊕, M4⊖ und MO3⊖; neue Wolfram- und Rheniumporphine (1973)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2710-2732 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Complexes of Tetrapyrrole Ligands, VIII. Methoxo- and Phenoxo-metal Complexes of Octaethylporphin containing Central Ions of the Type M3⊕, M4⊕, and MO3⊕; New Tungsten and Rhenium PorphinsThe preparation and spectroscopic characterization are described of new (octaethylpor-phinato)metal methoxides and phenoxides having the compositions. (OÄP)AlOMe 3, (OÄP)MOPh 4 (M = Ga, Mn), (OÄP)CrOPh(PhOH) 5, (OÄP)M(OMe)2 6 (M = Si, Ge, Sn), (OÄP)M(OPh)2 7 (M = Si, Ge, Sn), (OÄP)MO(OMe) 8 (M = Mo, W), and (OÄP)MO(OPh) 9 (M = Mo, W, Re). A detailed analysis of the i.r. and mass spectra of these compounds and of some other representatives of the type 3 and 4 prepared earlier by us makes possible the elucidation of the coordination types 8 and 9. WV and ReV are presented in a porphin system for the first time. As the size of the ions MoV, WV, and ReV is favourable with respect to the hole in the porphin system, their oxidation state of + 5 present in 8 and 9
    Notes: Die Darstellung und die spektroskopische Charakterisierung neuer (Octaäthylporphinato)-metall-methoxide und -phenoxide der Zusammensetzung. (OÄP)AlOMe 3, (OÄP)MOPh 4 (M = Ga, Mn), (OÄP)CrOPh(PhOH) 5, (OÄP)M(OMe)2 6 (M = Si, Ge, Sn), (OÄP)M(OPh)2 7 (M = Si, Ge, Sn), (OÄP)MO(OMe) 8 (M - Mo, W) und (OÄP)MO(OPh) 9 (M = Mo, W, Re) werden beschrieben. Die gemeinsam mit früher von uns dargestellten Vertretern des Typs 3 und 4 durchgeführte Analyse der IR- und Massenspektren gestattet die Aufklärung der Koordinationstypen 8 und 9; WV und ReV werden in einem Porphinsystem. vorgestellt. Wegen der für das Loch des Porphinsystems günstigen Größe der Ionen MoV, WV und ReV ist ihre unter aeroben Bedingungen in 8 und 9 vorliegende Oxidationsstufe + 5 stabil. Die Methoxid- und die im Porphin-Komplex zwangsweise trans-ständigen terminalen Oxid-Liganden in 8 schwächen ihre Bindungen zum Zentralmetall gegenseitig. Dieser trans-Effekt ist bei den Phenoxiden 9 weniger stark ausgeprägt. Ein Vergleich der an den dia-magnetischen Komplexen des Typs 4, 7 und 9 gemessenen 1H-NMR-Spektren legt den Schluß nahe, daß in den pyramidalen Komplexen 4 von den untersuchten Ionen das Indium-Ion am weitesten aus der Ebene des Porphin-Liganden herausragt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060835
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  • 3
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    Metallkomplexe mit Tetrapyrrol-Liganden, X1) Synthese und Konfiguration weiterer (α,γ-Dimethyl-α,γ-dihydrooctaäthylporphinato)metallkomplexe (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1974 (1974), S. 1046-1062 
    Details
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Complexes with Tetrapyrrole Ligands, X1). - Synthesis and Configuration of Further (a,y-Dimethyl-a,y-dydrooctaethy1porphinato)metal ComplexesStarting from metal complexes 1a, 1f-1m of octaethylporphin [(OEP)MXY (M = Zn, Pd, Pt, Ga, In, Mn, Ti, V, Si)] another series of (a,y-dimethyl-a,y-dihydrooctaethylporphinat0)- metal complexes 2f-2n [(OEPMe2)MXY (M = Pd, Pt, Ga, In, Mn, Ti, V, Si, Sn)] has been prepared and spectroscopically characterized. Reductive methylation of (0EP)MXY 1f-1m yields 2f-2m. The axial ligands X and Y are substituted under the reaction conditions if ligands other than terminal oxide ligands are present. (OEPMeZ)Sn(OAc)z (2n) is formed from SnClz and (OEPMe2)Hz (3) prepared in situ. Comparison of the 1H-NMR spectra of the complexes 2a-2n demonstrates the syn-axial configuration of C-cc and C-y in (OEPMe2)MXY 2. The methyl groups and the terminal oxide ligand are syn-axial (exo) in (0EPMe2)Ti=O (2k).
    Notes: Ausgehend von Metallkomplexen 1a, 1f-1m des Octaatlylporphins [(OAP)MXY (M = Zn, Pd, Pt, Ga, In, Mn, Ti, V, Si)] wurden weitere (a,y-Dimethyl-a,y-dihydrooctaathylporphinato)metallkomplexe2f-2n [(OxPMe2)MXY (M = Pd, Pt, Ga, In, Mn, Ti, V, Si, Sn)] dargestellt und spektroskopisch charakterisiert. Die reduzierende Methylierung von (OAP)MXY 1f-1m liefert 2f-2m. Die axialen Liganden X und Y werden dabei ausgetauscht, soweit andere als terminale Oxid-Liganden vorhanden sind. (OAPMez)Sn(OAc)z (2n) entsteht aus SnC12 und in situ bereitetem (0APMez)Hz (3). Vergleich der IH-NMR-Spektren der Komplexe 2a-2n deutet auf die syn-axiale Konfiguration von C-cc und C-y in (OAPMe2)MXY 2 hin. (0APMez)Ti=O (2k) tragt die Methylgruppen und den terminalen Oxid-Liganden in syn-axialer (exo-) Position.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197419740705
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  • 4
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    Metallkomplexe mit Tetrapyrrol-Liganden, II1) Metallchelate des α.γ-Dimethyl-α.γ-dihydro-octaäthylporphins durch reduzierende Methylierung von Octaäthylporphinato-zink (1970)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 740 (1970), S. 142-163 
    Details
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Complexes with Tetrapyrrole Ligands II1). Metal Chelates of α,γ-Dimethyl-α,γ-dihydrooctaethylporphin via Reductive Methylation of Octaethylporphinato-zincReductive methylation of octaethylporphinato-zinc [6a; (OÄP)Zn] yields α,γ-dimethyl-α,γ-dihydro-octaethylporphinato-zinc [8a; (ODMH2)Zn], which is demetalated by glacial acetic acid. The resulting (ODMH2)H2 9 is transformed to (ODMH2)Cu 8b and very stable (ODMH2)Ni 8c by Cu2⊕ and Ni2⊕ ions, respectively, in the same solvent. 9 is dehydrogenated by molecular oxygen in glacial acetic acid to yield α,γ-dimethyl-octaethylporphin (ODM)H2 10, which is further characterized by preparation of the metal chelates (ODM)Cu 11b and (ODM)Ni 11c. The constitution of the products is proved by mass spectra (table 1), 1H-resonance spectra (tables 2 and 3) and electronic spectra. The new tetrapyrrole pigments are compared with the known porphins as well as the meso unsubstituted α,γ-dihydroporphins and the influence of the central metal on the course of the reductive methylation is discussed.
    Notes: Durch reduzierende Methylierung des Octaäthylporphinato-zinks [6a; (OÄP)Zn] entsteht α.γ-Dimethyl-α.γ-dihydro-octaäthylporphinato-zink [8a; (ODMH2)Zn]. In Eisessig wird 8a zu (ODMH2)H2 9 entmetalliert, das in diesem Medium Cu2⊕- und Ni2⊕-Ionen unter Bildung von (ODMH2)Cu 8b und sehr stabilem (ODMH2)Ni 8c aufnimmt. 9 wird in Eisessig durch Sauerstoff zu α.γ-Dimethyl-octaäthylporphin [10; (ODM)H2] dehydriert. Dieses wird an Hand seiner Chelate (ODM)Cu 11b und (ODM)Ni 11c näher charakterisiert. Die Konstitution der Produkte wird durch Massenspektren (Tabelle 1), 1H-Resonanz-Spektren (Tabellen 2 und 3) und Elektronenspektren bewiesen. Die neuen Tetrapyrrol-Pigmente werden mit den bekannten Porphinen und meso-unsubstituierten meso-Hydroporphinen verglichen. Der Einfluß des Zentral-Metalls auf die reduzierende Methylierung wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19707400116
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  • 5
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    Zeolithe - Herstellung, Struktur, Anwendung (1975)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 87 (1975), S. 659-667 
    Details
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zeolithische Molekularsiebe, die von den amorphen Alumosilicat-Ionenaustauschern unterschieden werden müssen, haben als spezifische Adsorptionsmittel und Katalysatoren in den letzten 15 Jahren steigende technische Bedeutung erlangt. Die Zunahme der Veröffentlichungen von 34 bei der 1. Internationalen Molekularsieb-Konferenz 1967 in London auf 116 bei der letzten Tagung 1973 in Zürich mag diese auf allen Sektoren des Zeolithgebietes ablaufenden Entwicklungen veranschaulichen. Der vorliegende Beitrag soll einen Einblick in dieses umfangreiche und noch intensive Forschung erfordernde Gebiet geben.
    Additional Material: 13 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/ange.19750871805
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  • 6
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    Zeolithe - Eigenschaften und technische Anwendungen (1986)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Chemie in unserer Zeit 20 (1986), S. 117-127 
    Details
    ISSN: 0009-2851
    Keywords: Chemistry ; Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 20 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/ciuz.19860200404
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  • 7
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    Selektive para-Chlorierung von Biphenyl in L-ZeolithenDiese Arbeit wurde vom Bundesministerium für Forschung und Technologie gefördert.Professor Karl Heinz Büchel zum 60. Geburtstag gewidmet (1991)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 103 (1991), S. 1687-1689 
    Details
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/ange.19911031224
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  • 8
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    Metallkomplexe mit Tetrapyrrol-Liganden, III. Darstellung von Metallkomplexen des Octaäthylporphins aus Metall-acetylacetonatenHerrn Prof. Dr. phil., Dr. med. h. c. Hans Herloff Inhoffen in Verehrung zum 65. Geburtstag gewidmet. (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 745 (1971), S. 135-151 
    Details
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Complexes with Tetrapyrrole Ligands, III1a). Preparation of Metal Complexes of Octaethylporphin from Metal AcetylacetonatesOctaethylporphin [1; (OÄP)H2] is treated (tables 1 and 2) with the metal acetylacetonates M(acac)2 (M = Mg, Co, Ni, Cu, Zn), M(acac)3 (M = Al, Sc, V, Cr, Mo, Mn, Fe, Co, In, Ce), MO(acac)2 (M = Ti, V), MoO2(acac)2 and M(acac)4 (M = Zr, Th). With the exception of Ce- and Th- complexes the metalloporphyrins 2-5 have been obtained (table 3). Phenol has been found to be the best solvent for the reactions described. Only in the case of Sc(acac)3, imidazole is more useful because the hitherto unreported scandium complexes 3g and 5 are very labile towards acids. Mo(acac)3 yields octaethylporphinato-molybdenum(IV)-oxide [4c; (OÄP)MoO]. Starting from Zr(acac)4, octaethylporphinato-zirconium-diacetate [2i; (OÄP)Zr(OAc)2] is obtained.
    Notes: Die Metall-acetylacetonate M(acac)2 (M = Mg, Co, Ni, Cu, Zn), M(acac)3 (M = Al, Sc, V, Cr, Mo, Mn, Fe, Co, In, Ce), MO(acac)2 (M = Ti, V), MoO2(acac)2 und M(acac)4 (M = Zr, Th) werden mit Octaäthylporphin [1; (OÄP)H2] umgesetzt (Tabb. 1 und 2). Abgesehen von Komplexen der Metalle Ce und Th werden die Octaäthylporphin-Chelate 2-5 (Tab. 3) erhalten. Als günstigstes Lösungsmittel für die Umsetzungen hat sich Phenol erwiesen; diesem ist Imidazol nur im Falle des Sc(acac)3 wegen der Säurelabilität der bisher nicht beschriebenen Scandiumkomplexe 3g und 5 überlegen. Aus Mo(acac)3 wird Octaäthylporphinato-molybdän(IV)-oxid [4c; (OÄP)MoO] gewonnen. Ausgehend von Zr(acac)4 erhält man Octaäthylporphinato-zirkon-diacetat [2i; (OÄP)Zr(OAc)2].
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19717450117
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  • 9
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    Synthesen von Verbindungen der Corrin-Reihe, V. Reduzierende Methylierung und Ring-Öffnung am Decamethyl-und Undecamethyl-tetradehydrocorrin-nickel(II)-jodid (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 747 (1971), S. 133-150 
    Details
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Corrins, V. Reductive Methylation and Ring Opening of Decamethyl- and Undecamethyl-tetradehydrocorrin-nickel(II)-iodideReductive methylation of decamethyl-tetradehydrocorrin-nickel(II)-iodide 2 by Na-anthracenide and methyl iodide yields undecamethyl-biladiene-(a,c)-nickel(II) 11 under ring opening and formal addition of CH3⊖ to C-10. 11 is oxidized to undecamethyl-tetradehydrocorrinnickel(II)-iodide 8 which, in turn, on reductive methylation gives 12 [reaction (1)-(4)]. The constitution of the products is proven by 1H-resonance and mass spectra (tables 1, 2, 3) and by independent synthesis. The results establish a reaction cycle (scheme 1):Open ring (DTC·R)Ni ⇄ Re⊕ + 2e⊖ + (DTC)Ni⊕ closed ring.
    Notes: Reduzierende Methylierung des Decamethyl-tetradehydrocorrin-nickel(II)-jodids 2 mit Naanthracenid und Methyljodid führt unter Ringöffnung und formaler Addition von CH3⊖ an C-10 zum Undecamethyl-biladien-(a,c)-nickel(II) 11. Dessen Oxydation verläuft unter Ringschluß zum Undecamethyl-tetradehydrocorrin-nickel(II)-jodid 8, das erneut reduzierend methyliert wird unter Bildung von 12 [Reaktionen (1)-(4)]. Die Konstitution der Produkte wird durch 1H-Resonanz- und Massenspektren (Tabb. 1, 2 und 3) sowie durch ihre unabhängige Synthese bewiesen. Die Ergebnisse führen zur Formulierung des Kreisprozesses (Schema 1):Offener Ring (DTC·R)Ni ⇄ Re⊕ + 2e⊖ + (DTC)Ni⊕ geschlossener Ring.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19717470115
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  • 10
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    Metallkomplexe mit Tetrapyrrol-Liganden, IV. Umsetzung des Octaäthylporphins mit Di-isobutyl-aluminiumhydrid und AluminiumtriäthylHerrn Professor Dr., Dres. h. c. Egon Wiberg in Verehrung zum 70. Geburtstag gewidmet. (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 749 (1971), S. 134-145 
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    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Complexes with Tetrapyrrole Ligands, IV. The Reaction of Octaethylporphin with Di(isobutyl) aluminium Hydride and TriethylaluminiumThe reaction of octaethylporphin [1; (OÄP)H2] with triethylaluminium (AlÄt3) yields octaethylporphinato-aluminium hydroxide [2; (OÄP)AlOH]. By action of di(isobutyl)aluminium hydride (Bu2AlH) on 1 in tetrahydrofuran a green solution is obtained; work-up with methanol likewise produces 2. The α.γ-dihydroporphin (OÄPH2)AlOH (3, unstable in air) first formed is dehydrogenated during aerobic work-up, and is identified by spectral analogy with its air-stable homologue, (OÄPMe2)AlOH (6). In an acid medium 3 rearranges partially to a mixture of isomeric octaethylchlorinato-aluminium complexes [4; (H2OÄP)AlOH], one of which is characterized. - The OH group in 2 is acetylated and silylated. - Alät3 and Bu2AlH replace the metal in (OÄP)Cu very easily.
    Notes: Die Umsetzung des Octaäthylporphins [1; (OÄP)H2] mit Aluminiumtriäthyl (AlÄt3) liefert Octaäthylporphinato-aluminiumhydroxid [2; (OÄP)AlOH]. Dieses entsteht außerdem durch Einwirkung von Di-isobutyl-aluminiumhydrid (Bu2AlH) in Tetrahydrofuran auf 1 und Aufarbeitung der entstandenen grünen Lösung mit Methanol. Die Umsetzung verläuft über das an der Luft instabile α.γ-Dihydroporphin (OÄPH2)AlOH (3), das durch Spektralvergleich mit homologem, luftstabilem (OÄPMe2)AlOH (6) identifiziert wird. In saurem Medium lagert sich 3 teilweise in ein Gemisch isomerer Octaäthylchlorinato-aluminium-Komplexe [4; (H2OÄP)AlOH] um, von denen einen charakterisiert wird. - Die OH-Gruppe in 2 läßt sich acetylieren und silylieren. - Mit (OÄP)Cu reagieren AlÄt3 und Bu2AlH leicht unter Verdrängung des Metalls.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19717490115
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