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    Bis(phthalocyaninato)erbium (α1 Phase) (1995)
    Oxford [u.a.] : International Union of Crystallography (IUCr)
    Acta crystallographica 51 (1995), S. 1125-1128 
    Details
    ISSN: 1600-5759
    Source: Crystallography Journals Online : IUCR Backfile Archive 1948-2001
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Geosciences , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1107/S0108270195000126
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  • 2
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    Magnesiumphthalocyanine: Darstellung und Eigenschaften von Halogenophthalocyaninatomagnesat, [Mg(X)Pc2-]- (X = F, Cl, Br); Kristallstruktur von Bis(triphenylphosphin)iminiumchloro(phthalocyaninato)magnesat-Aceton-Solvat (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 1085-1090 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Magnesium compound ; phthalocyanine complex ; crystal structure ; vibrational spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Magnesium Phthalocyanines: Synthesis and Properties of Halophthalocyaninatomagnesate, [Mg(X)Pc2-]- (X = F, Cl, Br); Crystal Structure of Bis(triphenylphosphine)iminiumchloro-(phthalocyaninato)magnesate Acetone SolvateMagnesium phthalocyanine reacts with excess tetra(n-butyl)ammonium- or bis(triphenylphosphine)iminiumhalide ((nBu4N)X or (PNP)X; X = F, Cl, Br) yielding halophthalocyaninatomagnesate ([Mg(X)Pc2-]-; X = F, Cl, Br), which crystallizes in part as a scarcely soluble (nBu4N) or (PNP) complex-salt. Single-crystal X-ray diffraction analysis of b(PNP)[Mg(Cl)Pc2-] · CH3COCH3 reveals that the Mg atom has a tetragonal pyramidal coordination geometry with the Mg atom displaced out of the center (Ct) of the inner nitrogen atoms (Niso) of the nonplanar Pc ligand toward the Cl atom (d(Mg—Ct) = 0.572(3) Å; d(Mg—Cl) = 2.367(2) Å). The average Mg—Niso distance is 2.058 Å. Pairs of partially overlapping anions are present. The cation adopts a bent conformation (b(PNP)+: d(P1—N(K)) = 1.568(3) Å; d(P2—N(K)) = 1.587(3) Å; ∡(P1—N(K)—P2) = 141.3(2)°). Electrochemical and spectroscopic properties are discussed.
    Notes: Magnesiumphthalocyanin reagiert mit überschüssigem Tetra(n-butyl)ammonium- oder Bis(triphenylphosphin)iminiumhalogenid ((nBu4N)X oder (PNP)X; X = F, Cl, Br) zu Halogenophthalocyaninatomagnesat ([Mg(X)Pc2-]-; X = F, Cl, Br), welches teilweise als wenig lösliches (nBu4N)- oder (PNP)-Komplexsalz kristallisiert. Die Kristallstrukturanalyse von b(PNP)[Mg(Cl)Pc2-] · CH3COCH3 bestätigt die tetragonal-pyramidale Koordinationsgeometrie des Mg-Atoms, wobei dieses aus dem Zentrum (Ct) der inneren vier Stickstoffatome (Niso) des nicht-planaren Pc-Liganden in Richtung des Cl Atoms verschoben ist (d(Mg—Ct) = 0,572(3) Å; d(Mg—Cl) = 2,367(2) Å). Der mittlere Mg—Niso-Bindungsabstand beträgt 2,058 Å. Im festen Zustand bilden je zwei Anionen partiell überlappende Dimere. Das Kation liegt in gewinkelter Konformation vor (b(PNP)+: d(P1—N(K)) = 1,568(3) Å; d(P2—N(K)) = 1,587(3) Å; ∡(P1—N(K)—P2) = 141,3(2)°). Elektrochemische und spektroskopische Eigenschaften werden diskutiert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220625
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  • 3
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    Darstellung und Eigenschaften von Diphthalocyaninaten des Bismuts, [Bi(Pc)2]k (k = 1-, 0, 1+); Kristallstruktur von gemischtvalentem [Bi(Pc)2] · CH2Cl2 (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 873-880 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Diphthalocyaninates ; bismuth(III) compounds ; crystal structure ; electrochemistry ; optical spectra ; vibrational spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Properties of Diphthalocyaninates of Bismuth, [Bi(Pc)2]k (k = 1-, 0, 1+); Crystal Structure of mixed-valent [Bi(Pc)2] · CH2Cl2Blue di(phthalocyaninato(2-))bismuthate(III), [Bi(Pc2-)2]-, is obtained by the reaction of BiO(NO3) with molten 1,2-dicyanobenzene in the presence of potassium methylate and isolated as tetra-n-butylammonium (nBu4N)+ and bis(triphenylphosphine)iminium (PNP)+ salt. Green mixed-valent [Bi(Pc)2] · CH2Cl2 is prepared by anodic oxidation of [Bi(Pc2-)2]-. It crystallizes in the orthorhombic γ modification (Pnma; a = 28.176(5), b = 22.913(3), c = 7.925(1) Å, Z = 4). The BiIII ion is eightfold coordinated by the Niso atoms of the slightly distorted Pc ligands in a square antiprismatic manner. The average Bi—Niso bond distance is 2.467 Å. The complex is paramagnetic (μeff = 1.84 μB). Oxidation of [Bi(Pc2-)2]- with bromine yields purple, diamagnetic [Bi(Pc-)2]Brx (1.5 ≤ x ≤ 2.5). The redox properties are investigated electrochemically. UV-Vis-NIR, MIR/FIR and resonance Raman spectra of the new bismuth(III) complexes are discussed and compared with those of diphthalocyaninates of the lanthanides.
    Notes: Blaues Di(phthalocyaninato(2-))bismutat(III), [Bi(Pc2-)2]-, wird aus BiO(NO3) mit geschmolzenem Phthalodinitril bei Anwesenheit von Kaliummethylat dargestellt und als Tetra-n-butylammonium(nBu4N)+ - und Bis(triphenylphosphin)-iminium(PNP)+-Salz isoliert. Grünes gemischtvalentes [Bi(Pc)2] · CH2Cl2 wird durch anodische Oxydation von [Bi(Pc2-)2]- synthetisiert. Dieses kristallisiert in der orthorhombischen γ-Modifikation (Pnma; a = 28,176(5) Å, b = 22,913(3) Å, c = 7,925(1) Å, Z = 4). Das BiIII-Ion ist von den acht Stickstoff-Atomen der Isoindol-Einheiten (Niso) der beiden wenig verzerrten Pc-Liganden quadratisch-antiprismatisch koordiniert. Der mittlere Bi—Niso-Abstand beträgt 2,467 Å. Die Verbindung ist paramagnetisch (μeff = 1,84 μB). Mit Brom reagiert [Bi(Pc2-)2]- zu rot-violettem, diamagnetischem [Bi(Pc-)2]Brx (1,5 ≤ x ≤ 2,5). Das Redox-Verhalten wird elektrochemisch untersucht. Die UV-Vis-NIR-, FIR/MIR- und Resonanz-Raman-Spektren der drei neuen Bismut-Komplexe werden diskutiert und mit denen der Diphthalocyaninate der Lanthanide verglichen.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220521
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  • 4
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    Darstellung und Eigenschaften der Diphthalocyaninate des Yttriums und Indiums (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 1358-1364 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Diphthalocyaninates ; yttrium compounds ; indium compounds ; electrochemistry ; UV-VIS-NIR spectra ; vibrational spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Properties of the Diphthalocyaninates of Yttrium and IndiumBlue di(phthalocyaninato(2-))metalates of tervalent yttrium and indium are obtained by the reaction of yttrium acetate or anhydrous indium chloride with molten phthalodinitrile in the presence of potassium methylate and isolated as complex salts with organic cations. Anodic oxidation of (nBu4N)[M(Pc2-)2] (M = Y, In) yields crystals of green paramagnetic di(phthalocyaninato)metal(III)-dichloromethane solvate, [M(Pc)2] · CH2Cl2 (μeff = 1.8/1.9 B.M. (Y/In)). Red brown di(phthalocyaninato)metal(III)-polybromide, [M(Pc-)2]Brx is prepared by oxidation with bromine in excess. The redox properties of the di(phthalocyaninato)metalates(III) are investigated by cyclic voltammetry and difference pulse polarography. A quasi reversible (ΔE ≃ 60 mV) one electron process at 0.09 V (Y) and -0.07 V (In) is assigned to the redox couple [M(Pc2-)2]-/[M(Pc)2]. Electronic absorption spectra as well as MIR/FIR and resonance Raman spectra are reported. The characteristic features of the three oxidation states and the influence of the ionic radius and the electron configuration of the metal ion are discussed.
    Notes: Blaue Di(phthalocyaninato(2-))metallate des dreiwertigen Yttriums und Indiums werden durch die Reaktion von Yttriumacetat und wasserfreiem Indiumchlorid mit geschmolzenem Phthalodinitril in Gegenwart von Kaliummethylat dargestellt und als Komplexsalze voluminöser organischer Kationen isoliert. Die anodische Oxydation von (nBu4N)[M(Pc2-)2] (M = Y, In) liefert Kristalle von grünem, paramagnetischem Di(phthalocyaninato)metall(III)-dichlormethan-Solvat, [M(Pc)2] · CH2Cl2 (μeff = 1,8/1,9 B.M. (Y/In)). Rotbraunes Di(phthalocyaninato)metall(III)-polybromid, [M(Pc-)2]Brx wird durch die Oxydation mit überschüssigem Brom präpariert. Die Redoxeigenschaften der Di(phthalocyaninato)metallate(III) werden mit der zyklischen Voltammetrie und Differenzpulspolarographie untersucht. Ein quasi-reversibler (ΔE ≃ 60 mV) Einelektronen-Prozeß bei 0,09 V (Y) und -0,07 V (In) wird dem Redoxpaar [M(Pc2-)2]-/[M(Pc)2] zugeordnet. Weiterhin wird über die elektronischen Absorptions-sowie MIR/FIR- und Resonanz-Raman-Spektren berichtet. Die charakteristischen Merkmale der drei verschiedenen Oxydationszustände werden in Abhängigkeit vom Radius und der Elektronenkonfiguration des Metallions diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220814
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  • 5
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    Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von Di(acido)phthalocyaninatorhodaten(III) (1994)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 279-289 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Phthalocyanines ; rhodium(III) complex ; UV-vis, m.i.r., f.i.r., resonance Raman spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Spectroscopical Characterization of Di(acido)phthalocyaninatorhodates(III)Triethylendiaminorhodiumiodide reacts quickly and completely with boiling phthalodinitrile precipitating „rhodiumphthalocyanine“, which is purified and dissolved in alkaline media as di(hydroxo)phthalocyaninatorhodate(III). Acidification in the presence of halides or pseudohalides yields less soluble acidophthalocyaninatorhodium reacting with tetra-n-butyl-ammonium(pseudo)halide to give (blue)green tetra-n-butyl-ammoniumdi(acido)phthalocyaninatorhodate(III), (nBu4N)[Rh(X)2Pc2-] (X = Cl, Br, I, N3, CN, NCO, SCN, SeCN). The asym. Rh—X-stretching vibration (vas(RhX)) is observed in the f.i.r. at 290 (X = Cl), 233 (Br), 205 (I), 366 (N3), 347 (CN), 351 (NCO), 257 (SCN) and 214 cm-1 (SeCN). vs(RhI) is the only sym. Rh—X-stretching vibration excited at 131 cm-1 in the Raman spectrum. The m.i.r. and resonance Raman spectra are typical for hexacoordinated phthalocyaninatometalates(III). The influence of the axial ligands is very small. The frequency of the stretching vibrations of the pseudohalo-ligands are as expected (in the case of the ambident ligands the bonding atom is named first): vas(NN) at 2006 and vs(NN) at 1270 cm-1 (N3); vas(CN) at 2126 (CN), 2153 (NCO), 2110 (SCN) and 2116 cm-1 (SeCN). The characteristic π-π*-transitions of the Pc2--ligand dominate the UV-vis spectra. The splitting of the Q and N region is discussed and the weak absorbance at ca. 22 kK is assigned to a n-π*-transition.
    Notes: Triethylendiaminorhodiumiodid reagiert mit siedendem Phthalodinitril schnell und quantitativ zu „Rhodiumphthalocyanin“, welches sich gereinigt im Alkalischen als Di(hydroxo)phthalocyaninatorhodat(III) löst. Hieraus bildet sich beim Ansäuern in Gegenwart von Halogeniden oder Pseudohalogeniden unlösliches Acidophthalocyaninatorhodium, das mit überschüssigem Tetra-n-butylammonium(pseudo)halogenid zu (blau)-grünem Tetra-n-butylammoniumdi(acido)phthalocyaninatorhodat(III), (nBu4N)[Rh(X)2Pc2-] (X = Cl, Br, I, N3, CN, NCO, SCN, SeCN) reagiert. Die asym. Rh—X-Valenzschwingung (vas(RhX)) wird im FIR-Spektrum bei 290 (X = Cl), 233 (Br), 205 (I), 366 (N3), 347 (CN), 351 (NCO), 257 (SCN) und 214 cm-1 (SeCN) beobachtet. Von den sym. Rh—X-Valenzschwingungen wird im Raman-Spektrum nur vs(RhI) bei 131 cm-1 angeregt. Die MIR- und Resonanz-Raman-Spektren sind typisch für hexakoordinierte Phthalocyaninatometallate(III). Der Einfluß der axialen Liganden ist sehr gering. Die Valenzschwingungen der Pseudohalogeno-Liganden liegen im Erwartungsbereich (bei ambidenten Liganden ist das bindende Atom zuerst genannt): vas(NN) bei 2006 und vs(NN) bei 1270 cm-1 (N3); vas(CN) bei 2126 (CN), 2153(NCO), 2110 (SCN) und 2116 cm-1 (SeCN). In den UV-VIS-Spektren dominieren die charakteristischen π-π*-Übergänge des Pc2-Liganden. Die Aufspaltung der Q- und N-Region wird diskutiert, die schwache Absorption bei ca. 22 kK einem n-π*-Übergang zugeordnet.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200212
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  • 6
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    Cobalt- und Rhodiumphthalocyanine mit O-, S- und Se-Donorliganden (1994)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 290-298 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Phthalocyanines ; cobalt(III), rhodium(III) complex ; Uv-vis, m.i.r., f.i.r., FT-Raman, resonance Raman spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Phthalocyanines of Cobalt and Rhodium with O, S, and Se Donor LigandsDi(phenolato)-, -(benzenethiolato)- and -(benzeneselenonato)phthalocyaninatocobaltate(III) and -rhodate(III) are prepared by the reaction of di(hydroxo)phthalocyaninatometalate with phenol resp. benzenethiol or benzeneselenol and isolated as poorly soluble tetra(n-butyl)ammonium salts of the formula (nBu4N)[M(EPh)2Pc2-] (M = Co, Rh; E = O, S, Se). In the Uv-vis spectra π-π* transitions in the Pc2--typical B, Q, N and L regions are observed. For the Rh-complexes with E = S, Se there is a further band at 18.0 kK due to excitonic π(Ph)-π(Pc) interactions. The (E→Rh-charge-transfer(CT)) transition is observed for E = Se at 26.0 kK, being obscured by the Q, N region for E = O, S. The strong, broad (E → Co—CT) transition (E = O, S, Se) absorbs at ∼20.5 kK. A second CT-transition is detected within the Q, N region for E = S, Se. Molecular vibrations (in cm-1) are examined by m.i.r., f.i.r, FT-Raman and dispersive resonance-Raman(RR) spectra. The C—E stretching mode (v7a) of the axial EPh ligands is observed for E = O at 1256/1262, 1269 (Co, m.i.r./RR), 1246/1265 (Rh), for E = S at 1085 (Co, Rh; RR) and for E = Se at 1069 (Co, Rh; RR). The C—C—E deformation mode (v6a) is assigned for E = O at 554/557 (Co, RR), 568 (Rh, RR) and for E = S at 420 (Co, Rh; RR). The following vibrational modes of the trans-ME2N4 skeleton are assigned: vs(ME) for Co: 381 (O)/271 (S)/139 (Se); for Rh: 408/297/156; vas(ME) for Co: 352/277/235; for Rh: 391/278/225; vas(MN) absorbs nearly independent of M and E at ∼325 (f.i.r.) M—E—C deformation modes are observed between 246 and 200 (f.i.r.) resp. 217 and 186 (RR).
    Notes: Di(phenolato), -(thiophenolato)- und -(selenophenolato)phthalocyaninatocobaltat(III) und -rhodat(III) werden durch die Reaktion von Di(hydroxo)phthalocyaninatometallat mit (Chalkogeno)phenol dargestellt und als schwerlösliche Tetra(n-butyl)ammoniumsalze vom Typ (nBu4N)[M(EPh)2Pc2-] (M = Co, Rh; E = O, S, Se) isoliert. In den UV-VIS-Spektren werden die Pc2--typischen π-π*-Übergänge in den B-, Q-, N- und L-Regionen beobachtet. Die Bande bei 18,0 kK für die Rh-Komplexe mit E = S, Se beruht auf excitonischen π(Ph)-π(Pc)-Wechselwirkungen. Der (E→Rh-Charge-Transfer(CT))-Übergang liegt für E = Se bei 26,0 kK; für E = O, S ist er von der Q-, N-Region überlagert. Für die Co-Komplexe erscheint der (E→Co—CT)-Übergang für E = O, S, Se als intensive, breite Bande bei ca. 20,5 kK. Ein zweiter CT-Übergang ist für E = S, Se in der Q-, N-Region zu erkennen. Die Molekülschwingungen (in cm-1) werden mittels MIR-, FIR-, FT-Raman- und dispersive Resonanz-Raman(RR)-Spektren untersucht. Für die axialen EPh-Liganden liegt die C—E-Valenzschwingung (v7a) für E = O bei 1256/1262, 1269 (Co, MIR/RR), 1246/1265 (Rh, MIR/RR), für E = S bei 1085 (Co, Rh; RR) und für E = Se bei 1069 (Co, Rh; RR). Die C—C—E-Deformationsschwingung (v6a) wird für E = O der Linie bei 554/557 (Co, RR), 568 (Rh, RR) und für E = S der bei 420 (Co, Rh; RR) zugeordnet. Außerdem werden folgende Schwingungen des trans-ME2N4-Gerüstes zugeordnet: vs(ME) für Co: 381 (O)/271 (S)/139 (Se); für Rh: 408/297/156; vas(ME) für Co: 352/277/235; für Rh: 391/278/225; vas(MN) liegt nahezu unabhängig von M und E bei ca. 325 cm-1. M—E—C-Deformationsschwingungen werden zwischen 246 und 200 (FIR) bzw. 217 und 186 (RR) beobachtet.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200213
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  • 7
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    Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von Di(halogeno)phthalocyaninato(1-)rhodium(III), [RhX2Pc1-] (X = Cl, Br, I) (1995)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 451-456 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Phthalocyanines(1-) ; RhIII complex ; cyclovoltammetry ; optical spectra, vibrational spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Spectroscopical Characterization of Di(halo)phthalocyaninato(1-)rhodium(III), [RhX2Pc1-] (X = Cl, Br, I)Bronze-coloured di(halo)phthalocyaninato(1-)-rhodium(III), [RhX2Pc1-] (X = Cl, Br) and [RhI2Pc1-] · I2 is prepared by oxidation of (nBu4N)[RhX2Pc2-] with the corresponding halogene. Irrespective of the halo ligands, two irreversible electrode reactions due to the first ringreduction (ER = -0,90 V) and ringoxidation (EO = 0,82 V) are present in the cyclovoltammogram of (nBu4N)[RhX2Pc2-]. The optical spectra show typical absorptions of the Pc1--ligand at 14.0 kK and 19.1 kK. Characteristic vibrational bands are at 1 366/1 449 cm-1 (i. r.) and 569/1 132/1 180/1 600 cm-1 (resonance Raman (r. r.)). The antisym. (Rh—X)-stretching vibration is observed at 294 cm-1 (X = Cl), 240 cm-4 (Br) and 200 cm-1 (I). Only the sym. (Rh—I)-stretching vibration at 133 cm-1 is r. r. enhanced together with a strong line at 170 cm-1, which is assigned to the (I—I)-stretching vibration of the incorporated iodine molecule. Both modes show overtones and combinationbands.
    Notes: Bronzefarbenes Di(halogeno)phthalocyaninato(1-)rhodium(III), [RhX2Pc1-] (X = Cl, Br) und [RhI2Pc1-] · I2 wird durch Oxydation von (nBu4N)[RhX2Pc2-] mit dem jeweiligen Halogen dargestellt. Weitgehend unabhängig vom Halogenid-Liganden zeigt das Cyclovoltammogramm von (nBu4N)[RhX2Pc2-] zwei irreversible Elektrodenreaktionen, die der ersten Ringreduktion (ER = -0,90 V) und Ringoxydation (EO = 0,82 V) zugeordnet werden. In den optischen Spektren treten die für den Pc1--Liganden typischen Absorptionen bei 14,0 kK und 19,1 kK auf. Charakteristische Schwingungsbanden liegen bei 1 366/1 449 cm-1 (IR) und 569/1 132/1 180/1 600 cm-1 (RR). Die antisym. (Rh—X)-Valenzschwingung wird bei 294 cm-1 (X = Cl), 240 cm-1 (Br) und 200 cm-1 (I) beobachtet. Im RR-Spektrum wird nur die sym. (Rh—I)-Valenzschwingung bei 133 cm-1 angeregt. Daneben tritt eine intensive Linie bei 170 cm-1 auf, die der (I—I)-Valenzschwingung des eingelagerten Iodmoleküls zugeordnet wird. Von beiden werden Ober- und Kombinationsschwingungen beobachtet.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210320
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
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  • 8
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    Darstellung und spektroskopische Eigenschaften von Di(phthalocyaninato(1-))-lanthanidpolybromid; Kristallstruktur von α-Di(phthalocyaninato)samariumpolybromid, α-[Sm(Pc)2]Br1,45 und α-Di(phthalocyaninato)samariumperchlorat, α-[Sm(Pc)2](ClO4)0,63Professor Gerhard Thiele zum 60. Geburtstag gewidmet (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 235-244 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Phthalocyanines(1-) ; LnIII complexes ; crystal structure ; optical spectra ; vibrational spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Spectroscopical Properties of Di(phthalocyaninato(1-))lanthanidepolybromide; Crystal Structure of α-Di(phthalocyaninato)samariumpolybromide, α-[Sm(Pc)2]Br1.45 and α-Di(phthalocyaninato)samariumperchlorate, α-[Sm(Pc)2](ClO4)0.63Bronze-coloured di(phthalocyaninato)lanthanidepolybromide, [Ln(Pc-)2]Bry (Ln = La…(—Ce, Pm)…Lu; y 〉 1.5) is prepared by oxidation of (nBu4N)[Ln(Pc2-)2] with bromine in excess. The UV-VIS-NIR spectra show the typical B and Q1 bands of the Pc- ligand at ∼ 14 kK and ∼ 20 kK. For the [Ln(Pc-)2]+ cation a NIR(D) band between 9,14 kK (La) and 11,50 kK (Lu) is characteristic for dimeric cofacial Pc- radicals. Within the row La…Lu, there is a linear relationship of the hypsochromic shift of the strong bands and the LnIII radius. In the case of La—Nd the D band shifts successively with longer time of bromination to ∼ 3 kK as a result of increasing electron delocalisation. Characteristic vibrational bands are at ∼ 1350/1450 cm-1 (IR) and ∼ 560/1120/1170/1600 cm-1 (RR). In the FT-Raman spectra the totally symmetric Ln—N stretching vibration between 141 cm-1 (La) and 172 cm-1 (Lu) is selectively enhanced. As shown by α-[Sm(Pc)2]Br1,45 and α-[Sm(Pc)2](ClO4)0,63 only partially ringoxidized complexes are obtained by the anodic oxidation. Both crystallize in the tetragonal space group P4/nnc. The [Sm(Pc)2] molecular building block contains two nearly planar staggered (∼41°) Pc rings packed in columns parallel along [001] leading to the quasi-one-dimensional structure. There is a statistical disorder of the SmIII and the ClO4- resp. Br-/Br3- ions over two incompletely filled crystallographic positions for the cation resp. anion. This results in a partial oxidation of the Pc ligand, which in the picture of localized valence states for α-[Sm(Pc)2](ClO4)0,63 corresponds to [SmPc-Pc2-] · 2[Sm(Pc-)2](ClO4). Accepting the same valence state for [Sm(Pc)2]Br1,45 five positive charges are compensated by two Br- and three Br3-. The spectroscopic differences of the partially and fully oxidized complexes are discussed.
    Notes: Bronzefarbenes Di(phthalocyaninato(1-))lanthanidpolybromid, [Ln(Pc-)2]Bry (Ln = La…(—Ce, Pm)…Lu; y 〉 1,5) wird durch Oxydation von (nBu4N)[Ln(Pc2-)2] mit überschüssigem Brom dargestellt. In den UV-VIS-NIR-Spektren treten die für den Pc--Liganden typischen B- und Q1-Absorptionen bei ≈ 14 kK und ∼ 20 kK auf. Darüber hinaus wird für das [Ln(Pc-)2]+-Kation die für dimere Pc--Radikale charakteristische NIR(D)-Bande zwischen 9,14 kK (La) und 11,50 kK (Lu) beobachtet. Alle starken Absorptionsbanden hängen linear vom LnIII-Radius ab und verschieben sich in der Reihe La…Lu hypsochrom. Für Ln = La—Nd verschiebt sich die D-Bande mit längerer Bromierungszeit aufgrund zunehmender Elektronendelokalisierung schrittweise bis ca. 3 kK. Typische Schwingungsbanden der Pc--Liganden liegen bei ∼ 1350/1450 cm-1 (IR) und ∼ 560/1120/1170/1600 cm-1 (RR). In den FT-Raman-Spektren wird selektiv die totalsym. Ln—N-Valenzschwingung zwischen 141 (La) und 172 cm-1 (Lu) angeregt. α-[Sm(Pc)2]Br1,45 und α-[Sm(Pc)2](ClO4)0,63 zeigen, daß die anodische Oxydation nur partiell ringoxydierte Komplexe liefert. Beide kristallisieren in der tetragonalen α-Modifikation (RG. P4/nnc). Die aus den beiden fast planaren und um ∼ 41° gegeneinander gedrehten Pc-Liganden zusammengesetzten [Sm(Pc)2]-Bausteine stapeln sich entlang [001], so daß eine quasi-eindimenisonale Struktur resultiert. Die SmIII- und ClO4--bzw. Br-/Br3--Ionen verteilen sich statistisch auf jeweils zwei unvollständig besetzte kristallographische Lagen. Für [Sm(Pc)2](ClO4)0,63 ergibt sich im Bild lokalisierter Valenzzustände die ungefähre Zusammensetzung [SmPc-Pc2-] · 2[Sm(Pc-)2](ClO4). Akzeptiert man für [Sm(Pc)2]Br1,45 den gleichen Valenzzustand, werden je fünf positive Ladungen durch zwei Br- und drei Br3- ausgeglichen. Die spektroskopischen Unterschiede der partiell und vollständig oxydierten Komplexe werden diskutiert.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220206
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    Paper (German National Licenses)
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  • 9
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    Spektroskopische Eigenschaften von HCl-Addukten der Di(phthalocyaninato(2-))lanthanidsäuren (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 1415-1418 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Lanthanide ; phthalocyanines ; UV-VIS, IR spectroscopy ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Spectroscopic Properties of HCl Adducts of the Di(phthalocyaninato(2-))lanthanide AcidsThin films of bis(triphenylphosphine)iminiumdi(phthalocyaninato(2-))lanthanidates(III), (PNP)[Ln(Pc2)2] (Ln = La…(—Ce, Pm)…Lu) react with hydrogen chloride yielding the green acid adduct [HLn(Pc2-)2] · xHCl. The typical π-π* transitions of the Pc2- ligand are observed in the UV-VIS spectra (B: ∼ 14500 cm-1; Q: ∼ 30300 cm-1); these are broadened and shifted to lower energy with respect to those of the precursor. A N—H stretching vibration at ∼ 3170 cm-1 as well as a H—N—C deformation vibration at ∼ 1200 cm-1 in the MIR spectra are diagnostic for these HCl adducts.
    Notes: Dünnfilme von Bis(triphenylphosphin)iminiumdi(phthalocyaninato(2-))lanthanidat(III), (PNP)[Ln(Pc2-)2] (Ln = La…(—Ce, Pm)…Lu) reagieren mit Chlorwasserstoff zum grünen Säureaddukt [HLn(Pc2-)2] · xHCl. In den UV-VIS-Spektren beobachtet man die typischen (π-π*)-Übergänge des Pc2--Liganden (B: ∼ 14500 cm-1; Q: ∼ 30300 cm-1); sie sind gegenüber denen des Vorgängerkomplexes verbreitert und bathochrom verschoben. Im MIR-Spektrum ist eine (N—H)-Valenzschwingung bei ∼ 3170 cm-1 sowie eine (H—N—C)-Deformationsschwingung bei ∼ 1200 cm-1 für die Säureaddukte diagnostisch.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220823
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    Paper (German National Licenses)
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  • 10
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    Darstellung und spektroskopische Eigenschaften der gemischtvalenten Di(phthalocyaninato)lanthanide(III) (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 1222-1230 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Diphthalocyaninates ; Rare earth metal compounds ; optical spectra ; vibrational spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Spectroscopical Properties of the Mixed-Valent Di(phthalocyaninato)lanthanides(III)Green di(phthalocyaninato)lanthanide(III), [M(Pc)2] (M = rare earth metal ion: La‥(-Ce, Pm)‥Lu) is prepared by anodic oxidation of (nBu4N)[M(Pc2-)2] dissolved in CH2Cl2/(nBu4N)ClO4. The UV-Vis-NIR spectra show intense π-π* transitions at ˜ 15000 cm-1 and 31000 cm-1, typical for Pc2- ligands. Bands at ˜ 11000 cm-1 and 22000 cm-1 indicate the equal presence of a Pc- π-radical. The metal dependent NIR band between 4000 and 9000 cm-1 is characteristic for these mixed-valent complexes and assigned to an intervalence transition (b1 → a2; D4d symmetry). Most bands are shifted linearly with the MIII radius. In the IR and resonance Raman (r.r.) spectra the typical vibrations of the Pc- π-radical are dominant. These are essentially metal independent excepting the C—C and C—N vibrations of the inner (CN)8 ring. The sym. M—N stretching vibration between 141 (La) and 168 cm-1 (Lu) is selectively r.r.-enhanced when excited with 1064 nm.
    Notes: Grünes Di(phthalocyaninato)lanthanid(III), [M(Pc)2] (M = Lanthanid-Ion: La‥(-Ce, Pm)‥Lu) wird durch elektrochemische Oxydation von (nBu4N)[M(Pc2-)2] in CH2Cl2/(nBu4N)ClO4 dargestellt. In den UV-Vis-NIR-Spektren treten die für den Pc2--Liganden typischen π-π*-Übergänge bei ca. 15000 cm-1 und 31000 cm-1 auf. Absorptionen bei ca. 11000 cm-1 und 22000 cm-1 kennzeichnen die gleichzeitige Präsenz eines Pc--π-Radikals. Der für diese gemischt-valenten Komplexe charakteristische metallabhängige Intervalenz-Übergang (b1→a2; D4d-Symmetrie) liegt zwischen 4000 und 9000 cm-1. Fast alle Banden werden linear mit dem MIII-Radius verschoben. Die für Pc--π-Radikale typischen Schwingungs-übergänge prägen die IR- und Resonanz-Raman-Spektren. Sie sind mit Ausnahme der C—C- bzw. C—N-Schwingungen des inneren (CN)8-Ringes metallunabhängig. In den FT-Raman-Spektren (λ0 = 1064 nm) wird selektiv eine sym. M—N-Valenzschwingung zwischen 141 (La) und 168 cm-1 (Lu) angeregt.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220720
    Location Call Number Expected Availability
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