ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Die N2O4-Oxydation von Thioäthern R1 - S - R2 in Tetrachlorkohlenstoff als Lösungsmittel wurde nach der Methode der Konkurrenzreaktion kinetisch verfolgt. Die relativen RG-Konstanten von 6 kernsubstituierten Thioanisolen genügen der Hammett-Gleichung mit ϱ = -2,71; die relativen RG-Konstanten von 30 aliphatischen Sulfiden genügen der Taft-Gleichung mit ϱ* = -1,68 und δ = 0,85. Zwischen den RG-Konstanten der N2O4-Oxydation und denen der H2O2-Oxydation besteht eine lineare Freie-Energie-Beziehung. Alle Befunde deuten darauf hin, daß bei der untersuchten Reaktion ein nucleophiler Angriff des Sulfid-S-Atoms auf ein O-Atom des N2O4 stattfindet. Da die N2O4-Oxydation nach einem Geschwindigkeitsgesetz \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm RG = k}_{\rm 3} \left[{{\rm Thio}\mathop {\rm a}\limits^{..} {\rm ther}} \right]\left[{{\rm N}_{\rm 2} {\rm O}_{\rm 4} } \right]^2 $$\end{document} verläuft, muß ein cyclischer Übergangszustand angenommen werden, der zwei Moleküle N2O4 und ein Molekül Thioäther enthält.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19693110112
Permalink
