ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses with α-Metalated Isocyanides, XLII. - Bi-, Ter-, and Quateroxazoles from α-Anionized Isocyanides and Acylating Agents; α-Amino Ketones and α,α′-Diamino KetonesThe 5,5′-bioxazoles 7 and the quateroxazole 15 have been obtained from oxalic acid derivatives 6 with anionized isocyanides 2a-d and with anionized methyl 5-(isocyanomethyl)oxazole-4-carboxylate (5b), respectively. The ester 5b reacts with acylating reagents (type 3) to give the oxazoles 10. The teroxazole 12 has been synthesized from dimethyl oxazole-4,5-dicarboxylate (5a) and lithiobenzyl isocyanide (2b); the oxazole-4-carboxylates 5a, d-I have been obtained from acylimidazolides (type 3) and the isocyanoacetates 1c or d in the presence of triethylamine. - Terephthaldiimidazolide has been condensed (in the presence of triethylamine) with methyl isocyanoacetate (1c) or methyl 5-(isocyanomethyl)oxazole-4-carboxylate (5b) to give the 5,5′-(1,4-phenylene)bis(oxazole)dicarboxylates 17 and 18, respectively. Acidic hydrolysis of the oxazole-4-carboxylates 5i or 5j and of the 5-(isocyanomethyl)oxazole-4-carboxylate 5c furnishes (on decarboxylation) the aminomethyl ketones 21a or b and α,α′-diaminoacetone (21c). The ester 5b has been alkylated at the methylene position to yield compounds 22 which gave the αaminoalkyl aminomethyl ketones 21d - g on acidic hydrolysis.
Notes:
Aus den Oxalsäurederivaten 6 wurden mit den anionisierten Isocyaniden 2a - d die 5,5′-Bioxazole 7 und mit dem anionisierten 5-(Isocyanmethyl)oxazol-4-carbonsäure-methylester (5b) das Quaterazol 15 erhalten. Der Ester 5b lieferte mit Acylierungsmitteln (Typ 3) die 4,5′-Bioxazole 10. - Aus Oxazol-4,5-dicarbonsäure-dimethylester (5a) synthetisierte man mit Lithiobenzylisocyanid (2b) das Teroxazol 12, aus Acylimidazoliden (Typ 3) und den Isocyanessigsäureestern 1 c oder d (in Gegenwart von Triethylamin) die Oxazol-4-carbonsäureester 5 a, d-l. - Terephthalsäurediimidazolid ließ sich mit Isocyanessigsäure-methylester (1c) oder mit 5-(Isocyanmethyl)oxazol-4-carbonsäure-methylester (5b) (in Gegenwart von Triethylamin) zu den 5,5′-(1,4-Phenylen)bis(oxazol)dicarbonsäureestern 17 und 18 kondensieren. - Saure Hydrolyse der Oxazol-4-carbonsäureester 5i und j sowie des 5-(Isocyanmethyl)oxazol-4-carbonsäureesters 5c lieferte (unter Decarboxylierung) die Aminomethylketone 21a und b bzw. α,α′-Diaminoaceton (21 c). Der Ester 5b wurde an der Methylengruppe alkyliert und die Verbindungen 22 zu den (α-Aminoalkyl)(aminomethyl)ketonen 21d-g hydrolysiert.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197919790912
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