ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Reaktionsfähigkeit der funktionellen tert-Amin-Gruppen wurde durch Quaternierung von Homopolymeren und Copolymeren des 2-Vinyl-, 4-Vinyl- und 2-Me-thyl-5-vinylpyridins mit Butylbromid untersucht. Zum Vergleich wurde die Reaktionsfähigkeit von Modellsubstanzen herangezogen, wobei in allen Fällen eine Kinetikzweiter Ordnung während der ganzen Reaktion festgestellt wurde. Bei einem statistischen Styrol/Vinylpyridin-Copolymer mit geringem Gehalt an Pyridyläthylen-Grundbausteinen findet man für die Quaternierungskinetik ebenfalls zweite Ordnung, mit Ausnahme beim Styrol/2-Vinylpyridin-Copolymer, in dem die sterische Hinderung der entscheidende Faktor ist. Bei den Homopolymeren, im Falle des Poly(1-pyrid-4-yläthylens) [Poly(4-vinyl-pyridins)] bleibt es bei einer Kinetik zweiter Ordnung, bis die beiden Nachbargruppen einer gegebenen Reaktionsstelle quaterniert sind. Im Falle des Poly[1-(6-methyl-3-pyridyl)-äthylens] [Poly(2-methyl-5-vinylpyridins)] ist die Kinetik zweiter Ordnung nur solange eingehalten, bis eine Nachbargruppe einer gegebenen Reaktionsstelle quaterniert ist. Für Poly(1-pyrid-2-yläthylen) [Poly(2-vinylpyridin)] hängt die Kinetik allein von dem Ausmaß der sterischen Hinderung ab.Die Ergebnisse konnten an Hand von drei verschiedenen Geschwindigkeitskonstanten gedeutet werden, welche graphisch bestimmt werden können.
Notes:
The reactivity of tert-amine groups was studied by quaternization of homopolymers and copolymers of 2-vinyl-, 2-methyl-5-vinyl- and 4-vinyl-pyridine with butyl bromide. The reactivity of the corresponding model compounds was taken as a reference: in this case second order kinetics is obeyed until complete reaction of the pyridine derivatives. If the pyridylethylene repeating unit is included in a statistical styrene/vinylpyridine copolymer (with a low content of pyridylethylene units), the kinetics are of second order too, except for the styrene/2-vinylpyridine copolymer. In this case the steric hindrance due to the position of the nitrogen atom is the preponderant factor. For homopolymers, in the case of the quaternization of poly(1-pyrid-4-ylethylene) [poly(4-vinylpyridine)] second order kinetics are observed, until the adjacent reactive groups are quaternized. In the case of poly[1-(6-methyl-3-pyridyl)ethylene] [poly(2-methyl-5-vinylpyridine)] a second order law is obeyed only until one of the ajacent groups is quaternized.For poly(1-pyrid-2-ylethylene) [poly(2-vinylpyridine)] steric hindrance effects govern strictly the behaviour of the functional group.These results were interpreted by introducing three individual velocity constants which were determined graphically.
Additional Material:
11 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760206
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