ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
In the presence of Cu2+ and Cl- ions as well as atmospheric oxygen 5-alkyl-1,3-dimethylbarbituric acids initiate the radical polymerisation of methyl methacrylate. If a thioxo group is introduced in position 2 of the barbituric acid, initiating capability is slightly increased; thioxo functions in position 4 or 4,6, on the other hand, suppress initiation almost completely. In this case, the radicals formed at C-5 are stabilized by the neighbouring thioxo groups and dimerize at the sulfur atoms, yielding disulfides. Thus, these thiobarbituric acids may act as inhibitors. In the case of Cu(II)-catalyzed initiation, this inhibiting effect is enhanced by formation of almost insoluble Cu(I) thioxobarbiturates.
Notes:
5-Alkyl-1,3-dimethylbarbitursäuren lösen in Gegenwart von Cu2+, Cl- und Luftsauerstoff die radikalische Polymerisation von Methacrylsäuremethylester aus. Die Initiatorwirkung wi+d durch Thioxo-Gruppen in 2-Stellung etwas verstärkt, in 4- bzw. 4,6-Stellung dagegen stark vermindert. Die Wirkung dieser 4- bzw. 4,6-Thioxobarbitursäuren als Inhibitoren beruht auf der Stabilisierung der primär gebildeten Radikale durch die benachbarten Thioxo-Gruppen, wodurch Weiterreaktion am S-Atom unter Dimerisierung zu Disulfiden erfolgt. Bei der Cu(II)-katalysierten Polymerisationsauslösung wird die Inhibierung durch die Bildung schwerlöslicher Kupfer(I)thioxobarbiturate noch verstärkt.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760615
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