ISSN:
0025-116X
Schlagwort(e):
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
,
Physik
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Die Copolymerisationen von D- und L-N-Carboxyalaninanhydrid mit Al(C2H5)3 und (i-C4H9)2AlN(C2H5)2 wurden untersucht, um den Mechanismus der stereospezifischen Polymerisation des N-Carboxy-α-aminosäureanhydrids (NCA) mit beiden aluminiumorganischen Verbindungen aufzuklären.Von diesen Katalysatoren wurde das in den Ausgangsmonomeren in höheren Konzentrationen vorliegende Enantiomere bei dem Wachstumsschritt bevorzugt polymerisiert. Der Mechanismus der stereoselektiven Polymerisation wird weder durch die enentiomorphen Zentren des Katalysators noch von der helikalen Konformation der Polymerketten, sondern durch die Endgruppen der wachsenden Kette kontrolliert.Bei mit Al(C2H5)3 initiierten Polymerisationssystemen stellte sich heraus, ß in einem frühen Stadium der Polymerisation eine nahezu ausschließlich stereoselektive Reaktion ablief; d. h., etwa fünf Mol NCA reagierten mit einem Mol Al(C2H5)3, und die umgesetzten Mengen an L- und D-Enatiomeren waren immer gleich, unabhängig vom Ausgangsverhältnis der NCA-Antipoden.
Notizen:
Copolymerizations of D- and L-N carboxy alanine anhydride by Al(C2H5)3 and (i-C4H9)2AlN(C2H5)2 were studied in order to elucidate the mechanism of stereospecific polymerization of the N-carboxy-α-amino acid anhydride (NCA) with the two organoaluminum compounds.The enantiomer involved in higher concentration in the starting monomers was polymerized preferentially in the propagation step by these catalysts. The mechanism of the asymmetric selective polymerization was concluded to be the growing chain end control, neither the enantiomorphic catalyst sites control nor the control by the helical conformation of the growing polymer chains.It was found in Al(C2H5)3 initiated polymerization system that almost perfect stereoselective reaction took place at an early stage of the polymerization; that is, about five mole of the NCA initially reacted with one mole of Al(C2H5)3 and the amounts of L- and D-enantiomer of the NCA reacted were always equal independently of enantiomer ratio in the starting NCA.
Zusätzliches Material:
15 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1971.021500112
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