ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reaction with Umpolung of the Malonyl RadicalThe malonyl radical 3 can be generated from chloro- or bromomalonate in a radical chain reaction. This radical reacts with enol ethers 6 to addition products 7 or substitution products 10. During the formation of 7 the adduct radicals 12 are trapped by tin hydride whereas the formation of 10 occurs via bromine abstraction from bromomalonate. Succeeding HBr elimination gives the substitution products 10. Kinetic experiments with substituted styrenes show that malonyl radical 3 is an electrophile. It reacts 23 times faster with enamine 14f than with the ester-substituted alkene 14b (Table 1).
Notes:
Das Malonyl-Radikal 3 läßt sich aus Chlor- oder Brommalonester mit Tributylzinnhydrid in einer Radikalkettenreaktion erzeugen. Dieses Radikal reagiert mit Enolethern 6 zu den Additionsprodukten 7 oder den Substitutionsprodukten 10. Bei der Bildung von 7 werden die Adduktradikale 12 durch Zinnhydrid, bei der Bildung von 10 durch den Brommalonester abgefangen. Anschließende HBr-Abspaltung liefert die Substitutionsprodukte 10. Konkurrenzkinetische Messungen mit den substituierten Styrolen 14 zeigen, daß das Malonyl-Radikal 3 elektrophile Eigenschaften besitzt. So reagiert es mit dem Enamin 14f 23mal rascher als mit dem estersubstituierten Alken 14b (Tab. 1).
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190207
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