ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Phytochrom Modelle, I. - Isolierung, Charakterisierung und Konformation von Biliverdin-dimethylester und seinem XIIIα-Isomeren in LösungBiliverdin-dimethylester (1b; IXα) und dessen XIIIα-Isomeres 2b wurden in präparativem Maßstab hergestellt, indem das bei der Oxidation von Bilirubin anfallende Isomerengemisch verestert und aufgetrennt wurde. Beide Isomeren bilden miteinander feste Lösungen. In einer 1H-NMR-Untersuchung mittels Spin-Entkopplung und Kern-Overhauser-Effekten wurden die Anordnung der Substituenten und eine überwiegend helicale „all-Z“-Konfiguration, „all-syn“-Konformation für 1b und 2b abgeleitet. Die Elektronenabsorptionsspektren der beiden Isomeren unterscheiden sich signifikant. Der durch (S)-(-)-Milchsäure-ethylester induzierte Circulardichroismus von 1b und 2b im lang- und kurzwelligen Absorptionsbereich ist demjenigen von Biliverdin-Peptid-Komplexen ähnlich.
Notes:
Biliverdin dimethyl ester (1b; IXα) and its XIIIα isomer 2b have been isolated on a preparative scale after esterification of an isomeric mixture obtained by oxidation of bilirubin. Both isomers readily form solid solutions. The substitution patterns and the predominant helical „all-Z“ configuration, „all-syn“ conformation of 1b and 2b are assigned on the basis of an 1H-NMR study including spin decoupling and nuclear Overhauser effect experiments. The electronic absorption spectra of the two isomers differ significantly. The ethyl (S)-(-)-lactate-induced circular dichroism of 1b and 2b in the long and short wavelength regions is similar to that found for biliverdin-peptide complexes.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197819781214
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