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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 318 (1976), S. 923-929 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on the Kinetics and the Reaction Heat of the Cyclotrimerization of Aryl CyanatesThe kinetics and the reaction enthalpy of the polycyclotrimerization of 2,2-bis(4-cyanatophenyl)propane in ditolylmethane solution were investigated by means of direct calorimetry, varying the concentration of the catalyst (chromium(III) acetyl acetonate) and of the monomer as well as the reaction temperature, the water content of the solvent, and the amount of added acetyl acetone.The maximum reaction rate is proportional to the monomer concentration, to the square root of the concentration of the catalyst, and to the water content. It is inversely proportional to the amount of water added.Presumably, water participates in the formation of the active species of the catalyst, and the autocatalytic nature of the polycyclotrimerization of 2,2-bis(4-cyanatophenyl)propane in presence of chromium acetylacetonate is due to accumulation of the latter during reaction.
    Notes: Mittels direkter Kalorimetrie wird die Kinetik und der Wärmeeffekt der Polycyclotrimerisierung des 2,2-Bis-(4-cyanatophenyl)-propans in einer Ditolylmethanlösung in Abhängigkeit von der Katalysator (Chrom(II)-acetylacetonat)- und Monomerkonzentration sowie der Reaktionstemperatur, dem Wassergehalt des Lösungsmittels und Zusätzen von Acetylaceton zum System untersucht.Es wird gezeigt, daß die maximale Reaktionsgeschwindigkeit der Monomerkonzentration, der Quadratwurzel aus der Katalysatorkonzentration und dem Wassergehalt proportional und der Menge an zugesetztem Acetylaceton umgekehrt proportional ist.Es wird angenommen, daß Wasser an der Bildung der aktiven Form des Katalysators teilnimmt und daß der autokatalytische Charakter der Polycyclotrimerisierung des 2,2-Bis(4-cyanatophenyl)-propans in Gegenwart von Chromacetylacetonat mit der Anreicherung des letzteren während der Reaktion verbunden ist.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Mittels Kalorimetrie wurde die Kinetik der Cyclotrimerisierung von Mono- und Diarylcyanaten in Gegenwart von ZnCl2 in Masse sowie in Nitrobenzen und Ditolylmethan untersucht. Es wurde gezeigt, daß die Reaktion beschleunigt verläuft. Die Reaktionsordnung für das Monomer und den Katalysator sowie die Aktivierungsparameter wurden ermittelt. Die Beschleunigung der Cyclotrimerisierung der Arylcyanate durch ZnCl2 ist auf den Umbau der Koordinationssphäre des Zinks zurückzuführen.
    Notes: The kinetics of cyclotrimerization of mono- and diarylcyanates in the presence of ZnCl2 in substance as well as in nitrobenzene and ditolylmethane has been investigated. The reaction was found to be accelerated. The order of reaction of the monomer and catalyst were determined. The acceleration of the cyclotrimerization of arylcyanates by ZnCl2 is caused by rearrangement of the coordination sphere of Zn.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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