ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Photochromism of Methyl-substituted DehydrodianthronesAfter irradiation with Hg 366 nm at low temperatures the photochromic forms of 1,3,6′,8′-, 1,4,5′,8′-, and 2,4,5′,7′-tetramethyldehydrodianthrone (1, 2, and 3) have been investigated spectroscopically in solvents of different viscosity and polarity. In the case of 2 a new isomeric compound E is observed in all solvents at sufficiently high visocity. Its spectrum is shifted to short wavelengths compared with that of the normal form A. The reaction is entirely reversible, the activation energy of the back reaction amounts to 11.4 kcal/mole. For E a enole form (6) is proposed. Under other conditions the forms B and C are obtained as in 1 and 3. In the case of 3 no E-form is observed, but the form C Which usually does not appear without substituents in 1,8′-position. A conversion D→B is not observed in 2 or 3.
Notes:
Nach Bestrahlung bei Hg 366 nm bei tiefen Temperaturen werden die photochromen Formen von 1,3,6′,8′-, 1,4,5′,8′- und 2,4,5′,7′-Tetramethyldehydrodianthron (1-3) in Lösungsmitteln verschiedener Viskosität und Polarität spektroskopisch untersucht. Bei 2 beobachtet man in allen Lösungsmitteln bei genügend hoher Viskosität ein neues Isomeres E, dessen Spektrum kurzwellig gegen das der Normalform A verschoben ist. Die Umwandlung ist vollkommen reversibel, die Aktivierungsenergie der Rückreaktion beträgt 11.4 kcal/mol. Für E wird eine Enolform (6) vorgeschlagen. Unter anderen Bedingungen entstehen die Formen B und C wie bei 1 und 3. Bei 3 wird keine E-Form beobachtet, dagegen die Form C, die sonst bei fehlender Substitution in 1,8′-Stellung nicht auftritt. Ein D→B-Übergang wird weder bei 2 noch bei 3 beobachtet.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070306
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