ISSN:
1432-2234
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Mittels eines semiempirischen ASMO SCF-Verfahrens wird die Elektronenstruktur von Aminopyridinen und ihrer mono- und diprotonierten Kationen berechnet. Die erste Protonierung findet am N-Atom im Ring und die zweite an der Aminogruppe statt. Für die Elektronenverschiebung zu den angelagerten Protonen ergibt sich in allen Fällen etwa 0,7 e. Die berechneten n - π *- und π- π *- Singulettübergänge zeigen befriedigende Übereinstimmung mit dem Experiment. Schließlich wird noch die Elektronenstruktur von Pyridoniminen diskutiert.
Abstract:
Résumé Calcul des structures électroniques des aminopyridines et de leurs cations mono- et di-protonés, en utilisant une méthode semi-empirique ASMO SCF pour les électrons de valence proposée précédemment par les auteurs. On explique la mono-protonation sur les atomes d'azote du cycle et la di-protonation sur les atomes d'azote du cycle et du groupe aminé. Le transfert d'électron sur les protons supplémentaires est de l'ordre de 0,7 e pour tous les cations étudiés. Les résultats calculés pour les transitions singulets n→π * et π→π * des aminopyridines et de leurs cations sont en bon accord avec l'expérience. Les structures électroniques des pyridone imines, tautomères des aminopyridines, sont brièvement discutées.
Notes:
Abstract Using a semi-empirical ASMO SCF method for valence electron systems previously proposed by the present authors, the electronic structures of aminopyridines and their mono- and di-protonated cations are calculated. It is explained that the mono-protonation occurs on the ring nitrogen atoms and the di-protonation takes place on the nitrogen atoms both in the ring and the amino group. The electron migration to the added protons are calculated to be about 0.7 e for all the cations treated. The calculated results for n − π * and π − π * singlet transitions of aminopyridines and their protonated cations show fairly good agreement with the experimental results. The electronic structures of pyridone imines, the tautomeric isomers of aminopyridines, are also briefly discussed.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00527379
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