ISSN:
0044-2313
Keywords:
C—H acidic alanates
;
deprotonation of bis(trimethylsilyl)methyl groups
;
AlC2Si heterocycles
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Thermolysis of Sterically Stressed Alanates; Synthesis of Two New 1-Sila-3-alanata-cyclobutane Derivatives with Four-membered AlC2Si-HeterocyclesThe reaction of high shielded alkyl or aryl alanes with LiCH(SiMe3)2 in the presence of the chelating N,N′,N″-trimethyl-triazinane yields the sterically stressed alanates [(Me3C)2Al{CH(SiMe3)2}2]- 12 and [R—Al{CH(SiMe3)2}3]- (R = Me3SiCH2 13, Et 14, Me 15, C6H5 16) each with a Li(triazinane)2 counter ion. On thermolysis of the sterically most shielded derivatives 12 and 13 at 130 to 150°C one equivalent of bis(trimethylsilyl)methane is liberated, and by deprotonation of methyl groups carbanionic species are formed, which are stabilized by intramolecular coordination to the unsaturated aluminium atoms under formation of AlC2Si heterocycles (19 and 20). 20 was characterized by a single crystal structure determination. The remaining alanates give under similar conditions either under dismutation the recently published heterocycle 1 with two intact CH(SiMe3)2 groups (14 and 15) or a methyl alanate by the replacement of a elementorganic substituent (16).
Notes:
Durch Umsetzung sterisch hoch abgeschirmter Alkyl- oder Arylalane mit LiCH(SiMe3)2 in Gegenwart des Chelatbildners N,N′,N″-Trimethyltriazinan sind die sterisch überladenen Alanate [(Me3C)2Al{CH(SiMe3)2}2]- 12 und [R—Al{CH(SiMe3)2}3]- (R = Me3Si—CH2 13, Et 14, Me 15, C6H5 16) jeweils mit dem Li(Triazinan)2-Gegenion zugänglich. Beim Erwärmen der Alanate im festen Zustand auf 130 bis 150°C beobachtet man für die sterisch am höchsten abgeschirmten Derivate 12 und 13 die Freisetzung eines Äquivalents Bis(trimethylsilyl)methan; eine Methylgruppe eines CH(SiMe3)2-Rests wird deprotoniert, und die entstehenden Carbanionen stabilisieren sich jeweils durch intramolekulare Bindung zu einem Al-Atom. Dabei bilden sich die viergliedrigen AlC2Si-Heterozyklen 19 und 20, von denen 20 kristallstrukturanalytisch charakterisiert wurde. Die Alanate 14 und 15 reagieren unter Dismutierung zu dem bereits länger bekannten Heterozyklus 1 mit zwei intakten CH(SiMe3)2-Gruppen, und das Phenylalanat 16 ergibt unter Austausch eines elementorganischen Substituenten gegen eine Methylgruppe das Methylalanat 23.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210214
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