ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
S5N5 ⊕[GaCl4]⊖ and S5N5 ⊕[Ga2Cl7]⊖. Synthesis, IR Spectra, and Crystal Structures.S5N5[GaCl4] was obtained in high yields from gallium and trithiazyl chloride; depending on the solvent, different second products are formed: S4N4Cl[GaCl4] in dichloromethane and S3N2Cl[GaCl4] in carbon tetrachloride. These products can be separated due to their high solubility in CH2Cl2, S5N5[GaCl4] being only slightly soluble. S3N2Cl[GaCl4] can be converted to S5N5[GaCl4] with additional (NSCl)3. By the action of GaCl3 on S5N5[GaCl4], S5N5[Ga2Cl7] is formed. The IR spectra of the title compounds are reported; they differ considerably as well in number as in frequencies of the cation bands and show that the S5N5⊕ ion has different structures depending on the anion. The crystal structures of both compounds were determined by X-ray diffraction. Crystal data: S5N5[GaCl4], orthorhombic, a = 943.8, b = 1369.0, c = 2068.8 pm, space group Pnma, Z = 8 (1381 observed reflexions, R = 0.075); S5N5[Ga2Cl7], monoclinic, a = 847.5, b = 1298.2, c = 1654.0 pm, β = 93.51°, space group P21/n, Z = 4 (1359 observed reflexions, R = 0.065). S5N5[GaCl4] is isotypic with S5N5[AlCl4], showing a heartshaped S5N5⊕ ion, but large ellipsoids of vibration suggest the presence of some kind of disorder (statical or dynamical). In S5N5[Ga2Cl7] the S5N5⊕ has an azulene-like structure. In both cases the cations are planar, all S—N bond lengths being approximately equal.
Notes:
S5N5[GaCl4] entsteht in guter Ausbeute aus Gallium und Trithiazylchlorid in Dichlormethan neben S4N4Cl[GaCl4], bzw. in Tetrachlorkohlenstoff neben S3N2Cl[GaCl4]. Die Begleitprodukte können wegen ihrer guten Löslichkeit in CH2Cl2 von dem schwerlöslichen S5N5[GaCl4] abgetrennt werden. S3N2Cl[GaCl4] kann mit weiterem (NSCl)3 zu S5N5[GaCl4] umgewandelt werden. Durch Einwirkung von GaCl3 auf S5N5[GaCl4] entsteht das in CH2Cl2 leicht lösliche S5N5[Ga2Cl7]. Die IR-Spektren der Titelverbindungen werden mitgeteilt; Anzahl und Frequenzlagen der Kationenbanden unterscheiden sich deutlich und zeigen, daß das S5N5⊕-Ion je nach Anion unterschiedliche Struktur hat. Die Kristallstrukturen beider Verbindungen wurden mit Hilfe der Röntgenbeugung aufgeklärt. Kristalldaten: S5N5[GaCl4], rhombisch, a = 943,8, b = 1369,0, c = 2068,8 pm, Raumgruppe Pnma, Z = 8 (1381 beobachtete Reflexe, R = 7,5%); S5N5[Ga2Cl7], monoklin, a = 847,5, b = 1298,2, c = 1654,0 pm, β = 93,51°, Raumgruppe P21/n, Z = 4 (1359 beobachtete Reflexe, R = 6,5%). S5N5[GaCl4] kristallisiert isotyp zum S5N5[AlCl4] und zeigt ein herzförmiges S5N5⊕-Ion; auffällig große Schwingungsellipsoide sprechen jedoch für das Vorliegen einer statischen oder dynamischen Fehlordnung. Im S5N5[Ga2Cl7] hat das S5N5⊕ eine azulenähnliche Struktur. In beiden Fällen sind die Kationen planar, alle S—N-Bindungsabstände sind etwa gleich lang.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855291006
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