ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Crystal Structures and Nuclear Magnetic Wide-Line Resonance of Alkali Silyl Compounds SiH3M (M = K, Rb, Cs)The crystal structure of SiH3K, SiH3Rb and SiH3Cs is of the NaCl-type at room temperature (lattice constants a = 7.23, 7.52 and 7.86 Å, resp.). For the silyl anion, SiH3--, an effective ionic radius of 2.26 Å can be derived. The different structure in comparison with CH3K (NiAs-type) is explained by the more spheric shape of the SiH3--ions. A n. m. r. wide-line investigation of SiH3K shows rotation of the SiH3-groups at their sites at room temperature. Below -100° the SiH3-groups are fixed. Their H-H-distances are 2.17 Å. Assuming normal Si-H-distances a H-Si-H-bond angle of 94±4° can be derived for the silyl anion.
Notes:
SiH3K, SiH3Rb und SiH3Cs haben bei Raumtemperatur Kristallstrukturen vom NaCl-Typ (Gitterkonstanten a = 7.23, 7.52 bzw. 7.86 Å). Hieraus resultiert für das Silyl-Anion, SiH3-, ein effektiver Ionenradius von 2.26 Å. Die gegenüber CH3K (NiAs-Typ) abweichenden Kristallstrukturen werden auf die mehr kugelförmige Gestalt der SiH3--Ionen zurückgeführt. Aus einer kernmagnetischen Breitlinienresonanzuntersuchung von SiH3K ergibt sich bei Raumtemperatur eine Rotation der SiH3-Gruppen auf ihren Gitterplätzen. Unterhalb-100° sind dagegen die Silylgruppen fixiert mit zu 2.17 Å gemessenen H-H-Abständen. Unter Zugrundelegung des normalen Si-H-Abstands folgt hieraus ein H-Si-H-Valenzwinkel des Silyl-Anions von 94±4°.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030924
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