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    Niedertemperatur-Zink-Schwefel-Batterie (2000)
    Springer
    Monatshefte für Chemie 131 (2000), S. 165-174 
    Details
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Keywords. Sulfur battery; Sulfur; Iron sulfide; Low-temperature zinc-sulfur battery.
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung.  Hochtemperatur-Metall-Schwefel-Batterien wie z.B. die Natrium-Schwefel-Batterie sind seit längerem bekannt. Dagegen konnte man bisher elementaren Schwefel bei Raumtemperatur wegen seiner Isolatoreigenschaften nicht als Kathodenmaterial in Batterien nutzen, obwohl das wegen seiner geringen atomaren Masse, den niedrigen Kosten und der Ungiftigkeit wünschenswert wäre. Wir konnten zeigen, daß elementarer Schwefel bei Raumtemperatur als ausgezeichnetes Kathodenmaterial in Zink-Schwefel- und Lithium-Schwefel-Batterien dienen kann, weil er an Eisen(II)sulfid-Elektroden in wäßrigen Elektrolyten wie Ammoniumchlorid-oder Natriumchloridlösungen mit großer Geschwindigkeit reduziert wird. Die Ruheklemmenspannung einer Zink-Schwefel-Batterie beträgt 0.6 V, die einer Lithium-Schwefel-Batterie etwa 2.5 V. Die Kapazitäten und die Energiedichten übertreffen jene von handelsüblichen Zink-Braunstein-Zellen. In diesem Zusammenhang wird der elektrochemische Umsatz von elementarem Schwefel an Eisen(II)sulfid in Meerwasser diskutiert, welcher auch eine der Energiequellen gewesen sein könnte, die bei der Entstehung des Lebens eine Rolle gespielt haben.
    Notes: Summary.  High-temperature sulfur batteries, for example the sodium-sulfur battery, are well known. However, the positive electrode based on elementary sulfur at room temperature in a metal-sulfur battery could not be constructed because sulfur is known to be an excellent insulator. Due to its low atomic weight, its low cost and its non-toxicity, sulfur would be a desirable material for batteries. We could show that elementary sulfur is an excellent cathode material at room temperature as it is reduced rapidly in aqueous solutions on the surface of iron sulfide electrodes. The open-cell voltage of a zinc-sulfur battery is about 0.6 V, that of a lithium-sulfur battery about 2.5 V. The capacities and specific energies exceed those of commercially available zinc-manganese dioxide batteries. In this context the electrochemical reaction of solid elementary sulfur on iron sulfide surfaces in sea water is discussed which could have been one of the energy sources which played a role in the development of life.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/PL00010302
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  • 2
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    Potential- und Stromoszillationen an Pyrit-Elektroden in sulfidischer Lösung (1998)
    Springer
    Monatshefte für Chemie 129 (1998), S. 1275-1284 
    Details
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Keywords. Oscillation; Pyrite; Iron(III) sulfide..
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Summary.  The anodic oxidation of pyrite in alkaline sulfide solution at room temperature leads to regular current-potential oscillations at potentials of about 0.5 V. The potentials oscillate with a frequency between ν=8.4ċ10−2 s−1 and ν=1.45 s−1 in the range of 0.2 V to 0.7 V. The higher potential is accompanied by a decrease of the current from 30 mA to 15 mA. Stirring of the solution doesn’t change the characteristics of the oscillations. The oscillations stop by increasing the temperature at roughly 50°C at the lower potential or by decreasing the temperature at roughly −5°C at the higher potential.. A potential of about 0.5 V on the pyrite electrode results in the formation of a surface layer of iron(III) sulfide. This layer is relatively passivating; the potential increases and the current decreases. Subsequently, the layer of iron(III) sulfide decomposes into iron(II) sulfide and disulfide ions, and a new oscillation cycle begins. Iron(III) sulfide is stable at temperatures below 0°C and doesn’t exist at temperatures above 50°C. Therefore, no oscillations are observed at temperatures higher than 50°C and lower than −5°C..
    Notes: Zusammenfassung.  Die anodische Oxidation von Pyrit in Alkalisulfidlösungen bei Raumtemperatur führt bei Potentialen von ungefähr 0.5 V zu regulären Strom-Potential-Oszillationen. Das Potential oszilliert mit einer Frequenz zwischen ν=8.4ċ10−2 s−1 und ν=1.45 s−1 im Bereich von 0.2 V bis 0.7 V. Das höhere Potential wird von einer Abnahme des Stroms von 30 mA auf 15 mA begleitet. Rühren der Lösung ändert nichts an der Charakteristik der Oszillationen. Die Oszillationen enden bei einer Temperaturerhöhung auf ungefähr 50°C beim niedrigeren Potential, bei einer Temperaturerniedrigung auf ungefähr −5°C beim höheren Potential.. Ein Potential von etwa 0.5 V an der Pyritelektrode führt zur Bildung einer Oberflächenschicht von Eisen(III)sulfid. Diese Schicht ist relativ passivierend; das Potential steigt an und der Strom f¨llt ab. Anschließend zerfällt die Schicht von Eisen(III)sulfid zu Eisen(II)sulfid und Disulfidionen, und ein neuer Oszillationszyklus beginnt. Eisen(II)sulfid ist bei Temperaturen unter 0°C stabil und existiert nicht bei Temperaturen über 50°C; deshalb gibt es keine Oszillationen bei Temperaturen oberhalb von 50°C und unterhalb von −5°C..
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/PL00010139
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
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    Oszillationsphänomene bei der Elektrolyse von Alkalisulfidlösungen an Platinelektroden (1998)
    Springer
    Monatshefte für Chemie 129 (1998), S. 617-623 
    Details
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Keywords. Oscillation; Platinum sulfide; Passivity.
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung.  Die anodische Oxidation von sulfidischen Lösungen an einer Platinelektrode führt zu einer zyklischen Bildung und Entfernung von elementaren Schwefel. Diese Bildung und Entfernung des Schwefels wird begleitet von regulären Strom- und Potentialoszillationen. Bei niedrigen Potentialen (〉−0.1 V) bildet sich eine Oberflächenschicht von Platinsulfid. Dieser Prozeß kann mit einer Passivierung einer aktiven Metallelektrode verglichen werden. Der Sulfidfilm inhibiert die erwartete Oxidation von Sulfidionen und die Abscheidung von Schwefel. Die Passivierung der Platinelektrode führt zu einem Potentialanstieg (∼1.5 V) und einem Abfallen des Stroms (∼0 mA). Der Sulfidfilm kann jedoch bei diesen höheren Potentialen (〉1 V) unter Bildung von Platinoxiden entfernt werden. Nun ist eine Schwefelabscheidung möglich. Der Strom steigt an, aber das Potential fällt ab (∼0.7 V). Bei niedrigeren Potentialen (〈1 V) wird die Platinoxidschicht langsam in eine passivierende Platinsulfidschicht umgewandelt, das Potential steigt wieder an (∼1.5 V), und der Strom fällt ab (∼0 mA). Die dicke Schwefelschicht wird nun unter Bildung einer gelben Polysulfidlösung gelöst, bis die Platinoberfläche erscheint. Der Sulfidfilm wird oxidiert, und ein neuer Oszillationszyklus beginnt.
    Notes: Summary.  The anodic oxidation of alkaline sulfide solutions on a platinum electrode results in a cyclical formation and removal of elemental sulfur. The formation and removal of sulfur is associated with regular current-potential oscillations. At low potentials (〉−0.1 V), a surface layer of platinum sulfide is formed. This process can be compared with the passivation of an active metal. The sulfide film inhibits the expected oxidation of sulfide ions and the deposition of elemental sulfur. The passivation of the platinum electrode is accompanied by an increase of the potential (∼1.5 V) and a decrease of the current (∼0 mA). However, the sulfide film can be removed by anodic oxidation to platinum oxide at these higher potentials (〉1 V). Now, sulfur formation is possible on the oxide surface layer. The current increases, too, but the potential decreases (∼0.7 V). At lower potentials (〈1 V), the oxide film is slowly removed by formation of a passivating platinum sulfide layer; the potential increases (〈1.5 V) and the current decreases (∼0 mA). The thick sulfur deposition is disolved by formation of a yellow polysulfide solution until the platinum surface appears, the sulfide film is oxidized, and a new oscillation cycle begins.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/PL00013470
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  • 4
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    Oszillationserscheinungen an einer bei Raumtemperatur flüssigen Galliumlegierung (1999)
    Springer
    Monatshefte für Chemie 130 (1999), S. 741-751 
    Details
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Keywords. Gallium; Gallium Alloy; Oscillation.
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Summary.  Electrochemically induced oscillation phenomena on mercury – the so-called “beating mercury heart”– have been known for about 200 years. We recently analyzed these phenomena andcould give a satisfying explanation for their occurrence by relying solely on the theory of electrocapillarity. Furthermore, we examined oscillation phenomena on liquid gallium and were able to explain them, too, with the help of electrocapillarity. Investigations on a liquid gallium-indium-tin alloy, called Galinstan, at room temperature can demonstrate the generation of electrochemically induced oscillations if the surface of the Galinstan drop is touched with a platinum electrode with a potential of 0.6 V. The electrocapillarity diagram of Galinstan with sulfuric acid and caustic soda solution as electrolyte was plotted. With the help of the electrocapillarity diagram, the oscillation phenomena could be explained in a satisfying manner. Moreover, we could develop peculiar sorts of oscillations without use of any additional electrodes by covering the sulfuric acid with a layer of hydrogen peroxide solution; we were able to find a satisfying explanation for these types of oscillations, too.
    Notes: Zusammenfassung.  Elektrochemisch induzierte Oszillationserscheinungen an Quecksilber sind seit fast 200 Jahren bekannt. Neuere Untersuchungen konnten zu diesem Phänomen des sogenannten ,,pulsierenden Quecksilberherzens“ eine befriedigende Erklärung mit Hilfe der Theorie der Elektrokapillarität liefern. Des weiteren untersuchten wir Oszillationserscheinungen an flüssigem Gallium und konnten sie ebenfalls mit der Elektrokapillarität erklären. Untersuchungen an einer bei Raumtemperatur flüssigen Gallium-Indium-Zinn-Legierung, dem Galinstan, zeigen, daß sich durch Berühren der Oberfläche des in einer Schwefelsäurelösung befindlichen Galinstantropfens mit einer Platinelektrode ebenfalls elektrochemisch induzierte Oszillationen erzeugen lassen. Die Elektrokapillaritätskurve des Galinstans wurde in verschiedenen Elektrolyten ermittelt. Mit Hilfe der Elektrokapillarität konnte eine zufriedenstellende Erklärung der Oszillationserscheinungen gegeben werden. Darüber hinaus konnten wir eine eigentümliche Art von Oszillationen, sogenannte Eigenoszillationen, beobachten, wenn die das Galinstan bedeckende Schwefelsäure mit Wasserstoffperoxidlösung überschichtet wird. Auch für diese Art der Oszillationen konnte eine Erklärung gefunden werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/PL00010257
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  • 5
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    Die Hydrolyse von Phospholinsäureamiden (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 452 (1979), S. 176-192 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydrolysis of Amides of Phospholinic AcidThe acid catalysed hydrolysis of (= OAP, R = organic substituent) has been investigated kinetically. Provided the pH remains constant, the hydrolysis is a first order reaction. From the temperature dependance of the rate constant the activation energy Ea as well as the thermodynamic data ΔH* and ΔS* have been calculated. In comparison to the compound with R = H aromatic substituents and additional the t-butyl group enhance Ea whilst aliphatic substituents included the benzyl group diminish Ea. The first step of the reaction is a protonation at the oxygen or nitrogen resulting in the formation of an equilibrium. After the determination of the basicity constant KA of some OAPs it was possible to calculate the respective rate constants of the rate determining step of the reactions and the corresponding thermodynamic data EF, ΔHF* and ΔSF*. It is assumed that the mechanism of the hydrolysis takes place according to the same scheme which has been assumed for the hydrolysis of cyclic esters of the phosphinic acid by Ugi [1] and colaborators.
    Notes: Die saure Hydrolyse von am Stickstoff substituierten Phospholinsäureamiden (OAP) wurde reaktionskinetisch untersucht. Bei konstantem pH verläuft sie nach dem Zeitgesetz erster Ordnung. Die Temperaturabhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten wurde ermittelt und daraus die Aktivierungsenergie Ea sowie die thermodynamischen Daten ΔH* und ΔS* berechnet. Im Vergleich zum Stammkörper (R = H) erhöhen aromatische Substituenten einschließlich der t-Butyl-Gruppe Ea, während aliphatische Gruppen einschließlich der Benzylgruppe Ea erniedrigen. Der erste Reaktionsschritt ist eine Protonierung am Sauerstoff oder Stickstoff, die schnell zu einem Gleichgewicht führt. Durch Bestimmung der Basekonstanten KA ausgewählter OAPs war es möglich, die betr. Geschwindigkeitskonstanten kF der geschwindigkeitsbestimmenden Folgereaktion zu berechnen. Es wird angenommen, daß der Reaktionsmechanismus analog dem der Hydrolyse von cyclischen Phospholinsäureestern ist, wie er von Ugi u. Mitarb. [1] formuliert wurde.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19794520122
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  • 6
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    Über die Ammonolyse von Organometallen. II. Die Ammonolyse des Siliciumtetraphenyls (1965)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 339 (1965), S. 113-119 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Si(C6H5)4 undergoes in liquid NH3 in the presence of KNH2 a complete ammonolysis. The crystalline reaction product isolated at -78°C has the composition K2Si3N9H13 (I) corresponding to the dipotassiumsalt of hexamido-cyclotrisilazane. This compound is insoluble in liquid NH3 and splits off NH3 when the temperature will be enhanced to 20°C. The resulting compound has the composition K2Si3N8H10 (II). It is stable till +50°C and gives off again NH3 at higher temperatures. II is a salt with high molecular anion the structure of which is being discussed. One can assume that the ammonolysis of Si(C6H5)4 results hexaphenyl-cyclotrisilazane as an intermediate product. Actually it reacts in liquid NH3 with KNH2 giving the compound I.
    Notes: Siliciumtetraphenyl ist in flüssigem Ammoniak (20°C) praktisch unlöslich. Bei Anwesenheit von KNH2 erfolgt eine vollständige Ammonolyse. Das bei -78°C isolierte, in fl. NH3 schwer lösliche, kristalline Reaktionsprodukt hat die Zusammensetzung K2Si3N9H13(I), welche dem Dikaliumsalz des Hexamidocyclotrisilazans entspricht. Es spaltet bei Temperaturerhöhung auf 20°C NH3 ab unter Bildung von K2Si3N8H10 (II). Diese Verbindung ist bis 50°C stabil; bei höheren Temperaturen erfolgt erneute NH3-Abspaltung, die selbst beim Erhitzen auf 320°C noch nicht der maximal möglichen Menge entspricht. II ist ein Salz mit hochmolekularem Anion, für welches ein Strukturvorschlag gemacht wird. Es ist anzunehmen, daß bei der Ammonolyse von Si(C6H5)4 als Zwischenprodukt Hexaphenyl-cyclotrisilazan entsteht. Tatsächlich reagiert dieses in fl. NH3 mit KNH2 unter Bildung von I.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19653390302
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  • 7
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    Über die Reaktionen von 1-Oxo-1-chlor-phospholenΔ3 mit Hexamethyldisiloxan und Hexamethyldisilazan (1986)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 532 (1986), S. 197-203 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: About the Reaction of 1-Oxo-1-chloro-phospholene Δ3 with Hexamethyldisiloxane and HexamethyldisilazaneThe reaction of 1-oxo-1-chloro-phospholeneΔ3 (I) and hexamethyldisiloxane results at 140°C in the formation of oxo-bis(1,1′-oxo-phospholeneΔ3) (II). Trimethylchlorsilane is eliminated. II forms in water 1-oxo-phospholeneΔ3 acid (V). I reacts in small cooled batches with hexamethyldisilazane in benzenic solution to 1-trisilylamino-1-oxo-phospholeneΔ3 (VI). This reaction leads at higher temperatures (+100°C) to formation of 1-trimethylsiloxy-1-oxo-phospholeneΔ3 and bis(1,1′-amino-phospholeneΔ3)iminiumchloride (IV). III reacts with water to hexamethyldisiloxane and V.
    Notes: Die Reaktion von 1-Oxo-1-chlor-phospholenΔ3 (I) liefert mit Hexamethyl-disiloxan bei +140°C Oxo-bis(1,1′-oxophospholenΔ3) (II) unter Abspaltung von Trimethylchlorsilan. II bildet mit Wasser 1-Oxo-phospholenΔ3-säure (V). I reagiert in gekühlten, kleinen Ansätzen mit Hexamethyldisilazan in Benzol unter Bildung von 1-Trimethylsilylamino-1-oxo-phospholenΔ3 (VI). Bei höheren Temperaturen (+100°C) bilden sich jedoch 1-Trimethylsiloxy-1-oxo-phospholenΔ3 (III) und Bis(1,1′-amino-phospholenΔ3)-iminiumchlorid (IV). III reagiert mit Wasser zu Hexamethyldisiloxan und V.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19865320127
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 8
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    Über die Ammonolyse von Organometallen. IXVorbericht: Z. anorg. allg. Chem. 364, 338 (1969).. Die Ammonolyse von Hexaphenyldisilan (1969)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 371 (1969), S. 113-114 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The reaction of hexaphenyldisilane with KNH2 in liquid NH3 results in the cleavage of the Si—Si bond accompanied by evolution of H2. All the phenyl groups are split off forming benzene and are substituted by NH2. The reaction product is a derivative of cyclotrisilazane which is also formed by ammonolysis of tetraphenylsilicon.
    Notes: Bei der Reaktion von Hexaphenyldisilan mit KNH2 in flüss. NH3 wird die Si—Si-Bindung unter H2-Entwicklung ammonolytisch aufgespalten; alle Phenyle werden als Benzol eliminiert und durch NH2 ersetzt. Reaktionsprodukt ist ein Derivat des Cyclotrisilazans, wie es auch bei der Ammonolyse von Tetraphenylsilicium erhalten wurde.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19693710302
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    Paper (German National Licenses)
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  • 9
    facet.materialart.
    Unknown
    Evaluating internal standards for the determination of gas phase mercury using silver nanoparticle assisted total reflection X-ray fluorescence (2018)
    Elsevier
    Details
    Publication Date: 2018-09-01
    Print ISSN: 0584-8547
    Electronic ISSN: 1873-3565
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Published by Elsevier
    Location Call Number Expected Availability
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    PAPER CURRENT
  • 10
    facet.materialart.
    Unknown
    Deep learning assisted data inspection for radio astronomy (2020)
    Oxford University Press
    Details
    Publication Date: 2020-05-28
    Description: Modern radio telescopes combine thousands of receivers, long-distance networks, large-scale compute hardware, and intricate software. Due to this complexity, failures occur relatively frequently. In this work, we propose novel use of unsupervised deep learning to diagnose system health for modern radio telescopes. The model is a convolutional variational autoencoder (VAE) that enables the projection of the high-dimensional time–frequency data to a low-dimensional prescriptive space. Using this projection, telescope operators are able to visually inspect failures thereby maintaining system health. We have trained and evaluated the performance of the VAE quantitatively in controlled experiments on simulated data from HERA. Moreover, we present a qualitative assessment of the model trained and tested on real LOFAR data. Through the use of a naïve SVM classifier on the projected synthesized data, we show that there is a trade-off between the dimensionality of the projection and the number of compounded features in a given spectrogram. The VAE and SVM combination scores between 65 per cent and 90 per cent accuracy depending on the number of features in a given input. Finally, we show the prototype system-health-diagnostic web framework that integrates the evaluated model. The system is currently undergoing testing at the ASTRON observatory.
    Print ISSN: 0035-8711
    Electronic ISSN: 1365-2966
    Topics: Physics
    Published by Oxford University Press on behalf of The Royal Astronomical Society.
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    PAPER CURRENT
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