ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Solvent Effects in Radical Reactions, I. - Influence of Solvent Polarity on Decomposition of 7-Cumenyl Hydroperoxide and Autoxidation of Cumene in Presence of Cobalt(II) AcetylacetonateThe decomposition of 7-cumenyl hydroperoxide in the presence of cobalt(II) acetylacetonate in nitrobenzene at 60 °C proceeded via an intermediate complexe of hydroperoxide and metal compound, which decays exclusively into free radicals. The polarity of solvent (nitrobenzene, benzene or mixtures thereof) has no effect on the decomposition rate and the radical yield. The catalyst is poisoned during the reaction. - Contrary to the autoxidation of cumene initiated by 2,2′-azodiisobutyronitrile, the rate of which is increased in nitrobenzene solution, the rate of the reaction catalyzed by cobalt(II) acetylacetonate is decreased by the addition of nitrobenzene. - The mechanisms are discussed.
Notes:
Die Zersetzung von 7-Cumylhydroperoxid in Gegenwart von Kobalt(II)-acetylacetonat in Nitrobenzol ei 60 °C verläuft über einen Komplex aus Hydroperoxid und Schwermetallverbindung, der ausschließlich zu freien Radikalen reagiert. Die Polarität des Lösungsmittels (Nirtobenzol, Benzol oder deren Gemische) ist ohne Einfluß auf die Zersetzungsgeschwindigkeit und die Radikalauseute. Der Katalysator wird im Verlauf der Reaktion vergiftet. - Unterschiedlich zu der durch 2,2′-Azodiisobutyronitril initiierten Autoxidation von Cumol, die in Nitrobenzol rascher abläuft als ohne Lösungsmittel, wird die durch Kobalt(II)-acetyl-acetonat katalysierte Reaktion durch den Zusatz von Nitrobenzol. - Die Mechanismen werden diskutiert.
Additional Material:
10 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197419741025
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