ISSN:
1435-1536
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
Description / Table of Contents:
Summary From the results of calorimetric, X-ray and infrared spectroscopic investigations and density measurements an anomaly is found for polyamide 66 which is not known for other polymers. The dependence of X-ray crystallinityw c and other properties proportional to crystallinity (experimental heat of fusion ΔH *, intensity of IR-absorptions) on the specific volume varies with the conditions of crystallization. This is due to a conformational transition between two triclinic modifications with different densities. Samples of polyamide 66 were isothermally crystallized from the melt, from dilute solution and from the glassy state at different crystallization temperatures. The results of each of the three experimental methods, when plotted versus specific volume, exhibit three sections Section I: The samples contain αI -crystals with ϱ c =1.22 gcm−3, ΔH M I = 235 Jg−1 and ϱ a =1.095 gcm−3 Section II: The samples contain air-crystals withϱ c I =1.165 gcm-3, ΔH M II =185 Jg−1 and ppa =1.095 gcm−s; Section III: Transition range, where the change in the specific volume is greater than that inw c and ΔH *, because the crystal density varies continuously betweenϱ c I andϱ c II The crystal densities have been determined not only by specific volume extrapolations, but also from the mean square electron density fluctuation of the small angle X-ray scattering. In all cases it is possible to determine the crystallinity of polyamide 66 from X-ray measurements in an unequivocal and reproducible way. The calculation of crystallinity from density or heat of fusion is only possible, if the samples belong to section I or II. The usual processing methods, however, produce samples which belong to section III.
Notes:
Zusammenfassung Kalorimetrische, röntgenographische und IR-spektroskopische Untersuchungen und Dichtemessungen ergaben für PA 66 eine bei anderen Polymeren unbekannte Anomalie. Die Abhängigkeit der Röntgenkristallinitätw c und der kristallinitätsproportionalen Größen (experimentelle Schmelzwärme ΔH *, IR-Bandenintensität) vom spezifischen Volumen ändert sich mit den Kiistallisationsbedingungen. Dies ist die Folge eines konformationsbedingten Übergangs zwichen zwei triklinen Modifikationen unterschiedlicher Dichte. Für aus der Schmelze, dem Glaszustand und verdünnter Lösung kristallisierte Proben treten bei allen drei Meßmethoden hinsichtlich der Abhängigkeit vom spezifischen Volumen drei Bereiche auf. Bereich I: Die Proben enthaltenα 1-Kristalle mitϱ c I =1,22 =1,22 gcm-3,δH M I =235 Jg−1 undϱα=1,095 gcm u−3. Bereich II: Die Proben enthalten αII -Kristalle mit ϱ cII=1,165 gcm−3.ΔH M II =185 Jg u −1 1 und pa =1,095 gcm−3. Bereich III: Übergangsbereich, in dem sich das spezifische Volumen stärker ändert als we und δH *, weil die Kristalldichte zwischen ϱ c I und ell variiert. Die ϱ c -Wertr wurden außer durch Extrapolation über dem spezifischen Volumen auch aus der Invarianten der Röntgenkleinwinkelstreuung bestimmt. In allen Fällen ist eine .röntgenographische Kristallinitätsbestimmung bei PA 66 willkürfrei und reproduzierbar möglich. Aus Dichte oder Schmelzwärme kannw c unter Verwendung der ermittelten ϱc- und δHM-Werte nur bestimmt werden, falls die Proben den Bereichen I oder II angehören. Mit den üblichen Verarbeitungsmethoden erhält man jedoch meist Proben im Bereich III.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01383353
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