ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On Amino Acids and Peptides, XI. Hydroxycyclodipeptides by Cyclization of Pyruvoyl Amino AcidsPyruvoyl amino acid amides are synthesized by means of activated pyruvic acid compounds (pyruvoyl chloride, p-nitrophenyl pyruvate and hydroxymaleic anhydride). These undergo ring closure (optimally in water at pH 7.5) to yield the hydroxycyclodipeptides 13, 14, 15, and 17. The equilibrium lies completely on the side of the cyclic compound regardless of the structure of the pyruvic acid compound. In the case of the proline derivative 11, cyclization occurs with high optical induction to yield the kinetically controlled isomer 13a, which rearranges in acidic and basic aqueous solution with high optical induction to the thermodynamically stable isomer 13b. Under specific mercaptalizing reaction conditions the hydroxy group can be replaced by sulfur groups, usually with high optical induction.
Notes:
Mit Hilfe von energiereichen Brenztraubensäure-Verbindungen (Brenztraubensäure-chlorid, -p-nitrophenylester und Hydroxymaleinsäure-anhydrid) werden Pyruvoylaminosäure-amide aufgebaut. Sie cyclisieren - am schnellsten bei pH 7.5 in Wasser-Zu den Hydroxycyclodipeptiden 13, 14, 15 und 17. Unabhängig von der Struktur der Brenztraubensäure-Verbindung liegt das Gleichgewicht vollständig auf der Seite der Ringverbindung. Beim Prolinderivat 11 führt, der Ringschluß mit hoher optischer Induktion kinetisch Kontrolliert zum Isomeren 13a, das sich in saurer und alkalischer wäßriger Lösung mit hoher optischer Induktion in das thermodynamisch stabilere Isomere 13b umwandelt. Unter Mercaptalisierungsbedingungen läßt sich die Hydroxygruppe mit meist hoher optischer Induktion durch schwefel haltige Gruppen ersetzen.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070902
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