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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2580-2589 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Isotope Scrambling in Carbamoyl [15N]AzidesAt elevated temperatures the α - and γ-nitrogen atoms of carbamoyl azides are exchanged by inversion of the azido group. This rearrangement does not proceed by an intramolecular ion pair mechanism but by reversible thermal dissociation to isocyanate and hydrazoic acid.-Most procedures for hydrogenolysing carbamoyl azides to ureas and N2 eliminate the two outer nitrogen atoms almost exclusively. If the hydrogenation is accompanied by hydrolysis part of the γ-nitrogen of the azido group is introduced into the urea in a multistep mechanism.
    Notes: In Carbamidsäure-aziden erfolgt bei thermischer Beanspruchung durch Inversion der Azid-gruppe ein erheblicher Austausch der α- und γ-ständigen N-Atome. Ein intramolekularer Ionenpaar-Mechanismus Wurde ausgeschlossen. Die Ursache ist vielmehr eine reversible, thermische Dissoziation in Isocyanat und Stickstoffwasserstoffsäure. Bei der Hydrogenolyse der Carbamidsäure-azide zu Harnstoffen und N2 werden bei den meisten Verfahren aus-schließlich die endständigen N-Atome eliminiert. Besteht dabei aber die Möglichkeit zur Hydrolyse, so kann in einer mehrstufigen Reaktion ein Teil des γ-stickstoffs der Azidgruppe in den Harnstoff eingebaut werden.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1976 (1976), S. 97-111 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Radical und Ionic Mechanism of Aryldiimine DecompositionAryldiimines are synthesized by two new methods. They react with benzaldehyde to give both hydrazides (pH 〈 7) and hydrazones (pH 〉 7). The main products of the decomposition of aryldiimines  -  arenes, biaryls and azoarenes  -  are formed preferably via radical pathways. In alkaline solution competing anionic pathways are also to be considered.
    Notes: Aryldiimine, für die zwei neue Synthesen entwickelt wurden, lassen sich mit Benzaldehyd abfangen, wobei Hydrazide (pH 〈 7) und Hydrazone (pH 〉 7) entstehen. Die Bildung der wichtigsten Aryldiimin-Zerfallsprodukte  -  Aren, Biaryl und Azoaren  -  ist bevorzugt auf radikalische Zwischenstufen, in alkalischer Lösung auch auf anionische Konkurrenzreaktionen zurückzuführen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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