ISSN:
0030-4921
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Some monomer model compounds of lignin have been selectively 2H and 13C labelled: vanillin, ethyl ferulate, coniferyl alcohol and ethyl hydrogen malonate. Deuterium isotope effects on the 13C chemical shifts in [formyl-2H]vanillin, [5-2H]vanillin and [α,α,5-2H3]coniferyl alcohol made the unambiguous assignment of the aromatic 13C signals possible. Absolute 1,2,3J(CC) values have been determined on 13C spectra of [formyl-13C]vanillin, and of ethyl ferulate and coniferyl alcohol in which the vinylic C-γ and C-β carbons were 13C enriched. It has been possible to measure 4J(C=O, C-4) in vanillin and 4J(C-γ, C-4) in ethyl ferulate. The determination of 1,2,3,4J (CH) absolute values was done by means of gated decoupled 13C spectra of the non-labelled compounds. When second order effects made the use of this technique impossible we determined certain J(CH) values and their signs either by analysing the 1H NMR spectra of 13C labelled coniferyl alcohol [2J(C-β, H-γ), 2J(C-β, H-α), 2J(C-γ, H-β), 3J(C-γ, H-α)] or by a double irradiation experiment on the 250 MHz 1H NMR spectrum of ethyl [β-13C] ferulate [for 2J(C-β, H-γ)].
Notes:
Quelques monoméres composés modèles de ligning ont été sélectivement enrichis en 2H et 13C: c'est le cas de la vanilline, du férulate 'éthyle, de l'alcool conigérylique et du monoéthyl ester de l'acide malonique. L'effet isotopique dû au deutérium sur les déplacement chimiques 13C dans le cas de la vanilline 2H-formyle, la vanilline 2H-5 et l'alcool coniférylique 2H 5, αα, a permis l'attribution non ambifüe des signatux RMN 13C des carbones aromatiques. Les valeurs absolues des constants de couplages 1,2,3 J(CC)ont été déterminées à partir des specters 13C de la vanillin 13C formyle, du férulate d'éthyle et de l'alcool coniférylique, ces deux derniers ayant les positions vinyliques C-γ et C-β Sélectivement marquées en 13C. Il a été possible d'observer la valeur des couplages 4 (C=O, C-4) pour la vanilline, et 4 J (C-γ, C-4) pour le férulate d'éthyle. La détermination des couplages 1,2,3,4 J (CH) en valeurs absolues a été réalisée sur les spectes 13C en ‘découplage séquential’ des composés non marqés. Lorsque cette technique s'est révélée inutilisable à cause d'effets du second ordre, nous avons déterminé cretaines valeurs J (CH) et leurs signes, soit en analysant le spectre 1H-RMN à 100 MHZ des alcohols coniféryliques 13C-γ et 13C-β comme dans le cas de 2 J (C-β, H-γ), 2 J (C-β, H-α), 2 (C-γ, H-β) et 3 J (C-γ, H-α). soit en observant le spectre proton à 250 MHZ avec une expérience de double irradiation du gérulate d'éthyle 13C-β dans le cas de 2 J (C-β, H-γ).
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/mrc.1270120705
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