ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Streptamine from Benzene - An Efficient Synthesis of cis-Inosadiamines-(1,3) and cis-Deoxyinosadiamines-(1,3)Efficient syntheses for cis-inosadiamines-(1,3) and cis-deoxyinosadiamines-(1,3) start out from 1,2-anhydro-4,6-dideoxy-4,6-hydrazo-myo-inositol (14a), which is selectively produced from cis-„benzene trioxide“ (1) and hydrazine. Under hydrolysis conditions within wide pH-limits aziridine formation (15a) prevails; only in strongly alkaline solution uniform epoxide opening (C-2) occurs yielding the precursor (5a) of the 2,4-diamino-2,4-dideoxy-chiro-inositol (6a). By „masking“ the hydrazo bridge (19a, 21) C-4-substitution is enforced (20a, 22) paving the way to 1,3-diamino-1,3-dideoxy-scyllo-inositol (2, steptamine), which is obtained in reasonable yields. Hydrazine (24a), phenylmethanethiol (26a), hydrochloric and hydrobromic acid (30a,d) add regiospecifically to 14a at C-4. 1,3-Diamino-1,3,5-trideoxy-scyllo-inositol (3, 5-deoxystreptamine) and DL-2,4-diamino-1,2,4-trideoxy-chiro-inositol (33a) are quantitatively formed in the catalytic hydrogenation of 14a in neutral to acidic and basic solution, resp.
Notes:
Der aus cis-Benzoltrioxid (1) und Hydrazin selektiv hergestellte 1,2-Anhydro-4,6-didesoxy-4,6-hydrazo-myo-inosit (14a) ermöglicht leistungsfähige Synthesen für cis-Inosadiamine-(1,3) und cis-Desoxyinosadiamine-(1,3). Unter Hydrolysebedingungen dominiert über einen weiten pH-Bereich die intramolekulare Aziridinbildung (15a); erst in stark alkalischer Lösung erfolgt einheitliche Epoxidöffnung (C-2) zum Intermediat (5a) des 2,4-Diamino-2,4-didesoxy-chiro-inosits (6a). Durch „Maskierung“ der Hydrazinbrücke (19a, 21) wird die C-4-Substitution erzwungen (20a, 22), so daß der 1,3-Diamino-1,3-didesoxy-scyllo-inosit (2, Streptamin) in guter Ausbeute zugänglich wird. Hydrazin (24a), Phenylmethanthiol (26a), Chlor- und Bromwasserstoffsäure (30a,d) addieren sich regiospezifisch (C-4) an 14a. Der 1,3-Diamino-1,3,5-tridesoxy-scyllo-inosit (3, 5-Desoxystreptamin) bzw. der DL-2,4-Diamino-1,2,4-tridesoxy-chiro-inosit (33a) sind die jeweils einheitlichen Produkte der katalytischen Hydrierung von 14a in neutraler bis saurer bzw. alkalischer Lösung.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150312
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