ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Es wird über neue Ergebnisse berichtet, welche die Polymerisation des Isoprens in nichtpolaren Lösungsmitteln mittels Lithium bzw. Butyllithium betreffen. Es konnte bewiesen werden, daß in letzterem Falle die Polymerisation sich in homogener Phase vollzieht, und dabei wirken nur die nichtassoziierten Moleküle des Butyllithiums als Initiatorkeime. Ausführliche kinetische Messungen und auch Lichtstreuungsmessungen an Lösungen des Reaktionsmediums sprechen eindeutig für diese Resultate.In der mit Lithium gestarteten Polymerisation des Isoprens bilden sich zuerst lösliche lithiumorganische Stoffe, deren Anwesenheit im Reaktionsmedium bewiesen werden konnte und die als Initiatorkeime wirken. Diese Ergebnisse werden aus kinetischen Messungen und Copolymerisationsversuchen erhalten. Die beobachtete Stereospezifität ist weder mit der Kristallstruktur des Li, noch mit der heterogenen Reaktionsmischung verbunden. Sogar in Abwesenheit von Lösungsmitteln konnte durch direkte Oberflächenpolymerisation in der Reaktionsmasse das Vorhandensein von aktiven Substanzen bewiesen werden.Über die Herkunft der Stereospezifität der auf diese Weise gewonnenen Polyisoprene sind nur die Hypothesen von STEARNS und FOREMAN mit unseren experimentellen Ergebnissen übereinstimmend.
Notes:
Dans cette communication divers résultats récents sont présentés, qui concernent la polymérisation stéréospécifique de l'isoprène en milieu non polaire, par le lithium d'une part et par le butyllithium de l'autre. Il a pu être démontré que dans ce dernier cas la polymérisation s'effectue en phase homogène, les centres initiateurs étant les molécules non associées de l'organolithien. Ces résultats ressortent d'une étude cinétique détaillée ainsi que de mesures de diffusion de la lumière effectuées sur le milieu réactionnel en cours de polymérisation.La polymérisation de l'isoprène par le lithium métallique s'effectue par l'intermédiaire de composés organolithiens solubles dont la présence dans le milieu réactionnel a pu être mise en évidence de diverses manières, notamment par une étude cinétique, et par des essais de copolymérisation. La stéréospécificité observée n'est aucunement liée au réseau cristallin du lithium, ni à l'hétérogénéité du milieu réactionnel. Même en absence de diluant, par polymérisation directe sur une surface de Li, l'existence dans la masse réactionnelle de composés organolithiens actifs a pu être mise en évidence.Tous ces résultats conduisent à penser que l'hypothèse de STEARNS et FOREMAN sur l'origine possible de la stéréorégularité des polyisoprènes ainsi obtenus est la plus vraisemblable.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1961.020440142
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