ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Glycosyl Imidates, 18.- Regioselective Reactions of Partially Protected Sugars Convenient Synthesis of 3,4-Diazido-3,4-dideoxy-L-arabinose from D-ArabinoseBenzyl β-D-arabinopyranoside (1) gave with 1.5 equivalents of mesyl chloride exclusively the 2,3-di-O-mesyl compound 2. Treatment with NaN3 in DMF caused inversion at C-2, C-3, and C-4 and yielded benzyl 3,4-diazido-3,4-dideoxy-α-L-arabinopyranoside (11). Acid-catalyzed debenzylation and subsequent base-catalyzed treatment with trichloroacetonitrile gave the 1-O-activated trichloroacetimidate 16; reaction with the 3,4-O-unprotected 2-azido-2-deoxyxylopyranoside 18 gave regiospecifically the 3-O-connected disaccaride 20. Reduction of the azido groups, N-acetylation, and O-deacetylation led to the O-unprotected disaccaride 23. the structures of the compounds obtained or their O-acetylated derivatives, respectively, were assigned by 1H NMR data.
Notes:
Umsetzung von Benzyl-β-D-arabinopyranosid (1) mit 1.5 äquivalenten Mesylchlorid lieferte ausschließlich die 2,3-Di-O-mesyl-Verbindung 2. Behandlung mit Natriumazid in DMF ergab unter Inversion an C-2, C-3 und C-4 Benzyl-3,4-diazido-3,4-didesoxy-α-L-arabino-pyranosid (11). Säurekatalysierte Debenzylierung und anschließende basenkatalysierte Umsetzung mit Trichloracetonitril führte zum 1-O-aktivierten Trichloracetimidat 16, das mit dem 3,4-O-ungeschützten 2-Azido-2-desoxyxylopyranosid 18 regiospezifisch das 3-O-ver-knüpfte Disaccharid 20 lieferte. Reduktion der Azidgruppen, N-Acetylierung und O-Des-acetylierung führte zum O-ungeschützten Disaccharid 23. Die Strukturen der erhaltenen Verbindungen wurden, soweit erforderlich, über O-acetylierte Derivate 1H-NMR-spektroskopisch gesichert.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198519850804
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