ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Es wurde die Synthese von 5,5′-Azo-bis-(5-cyanocaproyl)-benzoyldiperoxyd durchgeführt, wobei man von der 5,5′-Azo-bis-(5-cyanohexanon)-säure ausging; diese wurde ihrerseits aus 5-Ketocapronsäure, Hydrazinsulfat und Natriumcyanid bereitet.Die 5,5′-Azo-bis-(5-cyanohexanon)-säure wird in das Säurechlorid überführt und dieses mit Perbenzoesäure kondensiert. Die Strukturen der Zwischenprodukte und des Reaktionsproduktes wurden mittels Elementaranalyse, IR- und NMR-Spektroskopie ermittelt.Um den bifunktionellen Charakter des synthetisierten Initiators festzustellen, wurden die Thermolyse-Konstanten der Azo- und Peroxydgruppen, die Aktivierungsenergien und die Halbwertszeiten bestimmt. Beim Virgleich der kinetischen mit den bei der Thermolyse erhaltenen Daten wurde beim 4,4′-Azo-bis-(4-cyanovaleryl)-ben-zoyldiperoxyd eine Verstärkung des bifunktionellen Charakters und der Reaktionsgeschwindigkeit durch die Verlängerung des Radikals, welches die Azo- und Peroxydgruppen verbindet, festgestellt.
Notes:
5,5′-Azo-bis-(5-cyanocaproyl)-benzoyl diperoxide was synthesized starting from 5,5′-azo-bis-(5-cyanohexanoic) acid, obtained in its turn from 5-keto-hexanoic acid, hydrazine sulphate and sodium cyanide.5,5′-Azo-bis-(5-cyanohexanoic) acid was then converted into acid chloride and condensed with perbenzoic acid. The structures of intermediates and of the product were elucidated by means of elemental analysis and IR and NMR spectral measurements.In order to settle the bifunctional character of the synthesized initiator the thermolysis rate constants for azo and peroxy groups, energies of activation and half-life times were settled. By comparing the kinetic data with those obtained in 4,4′-azo-bis-(4-cyanovaleryl)-benzoyl diperoxide thermolysis the decomposition rate was found to increase and the bifunctional character to enhance with increasing length of the radical connecting the azo and peroxy groups.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1981.051000110
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