ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
2,4,6-Tri-tert.-butyl-phenoxyl was reacted with tert.-butyl hydroperoxide (BHPO), cumene hydroperoxide (CHPO) and tri-phenylmethyl hydroperoxide (TPMHPO). Main reaction products are 2,4,6-tri-tert.-butyl phenol and substituted 4-cyclo-hexadienoneperoxides. Only by reacting TPMHPO a 2-cyclohexadienoneperoxide was isolated but by reacting BHPO and CHPO 3,5-di-tert.-butyl-o-quinone, isobutene and tert.-butanol or dimethylphenylcarbinole, resp., were formed. The products show the phenoxyradical attacking the peroxidic H-atom and a combination of formed peroxyradicals with phenoxyradicals. ESR-measurements demonstrate a first order radical decay, the reaction rate varies linear with hydroperoxide concentration.Hexaphenylethane (triphenylmethyl) reacts with BHPO under formation of triphenylmethylcarbinole, benzophenone, p-tert.-butoxy-triphenyl methane and little triphenylmethane. From these reaction products is to conclude that this radical attacks predominantly the peroxidic oxygen-oxygen bond.
Notes:
2,4,6-Tri-tert.-butyl-phenoxyl wurde mit tert.-Butylhydroperoxid (BHPO), Cumolhydroperoxid (CHPO) und Triphenylmethylhydroperoxid (TPMHPO) umgesetzt. Als wesentliche Reaktionsprodukte wurden 2,4,6-Tri-tert.-butylphenol und die in 4-Stellung substituierten 4-Cyclohexadienonperoxide gebildet. Nur beim TPMHPO wurde auch das in 2-Stellung substituierte 2-Cyclohexadienonperoxid isoliert, bei BHPO und CHPO dagegen nur 3,5-Di-tert.-butyl-o-benzochinon, Isobutylen und tert.-Butanol bzw. Dimethylphenylcarbinol. Diese Reaktionsprodukte weisen auf einen Angriff des Phenoxyradikals auf das H-Atom der Hydroperoxidgruppe hin und eine Kombination der gebildeten Peroxyradikale mit dem Phenoxylradikal.Nach ESR-spektroskopischen Messungen erfolgt die Radikalabnahme nach einer Reaktion erster Ordnung; die Reaktionsgeschwindigkeit hängt linear von der Hydroperoxid-konzentration ab.Hexaphenyläthan (Triphenylmethyl) reagiert mit BHPO unter Bildung von Triphenylmethylcarbinol, Benzophenon, p-tert.-Butoxytriphenylmethan und wenig Triphenylmethan. Die Reaktionsprodukte lassen darauf schließen, daß die Reaktion mit dem BHPO vorwiegend an der peroxidischen Bindung erfolgt.
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1978.050740118
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