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  • 1
  • 2
    ISSN: 0935-9648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics , Physics
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    ISSN: 0947-3440
    Keywords: Cyano compounds, conjugated ; Phenylacetylenes ; Radical anions ; Electrochemistry ; Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The reaction of phenylacetylenes 4a-h with copper(I) acetate (5) and TCNE (tetracyanoethylene) in THF/acetonitrile gave 4-phenyl-1-buten-3-yne-1,1,2-tricarbonitriles 6a-h. 4i did not react to give 6i. The phenylacetylenes 4b-i were prepared by a two-step synthesis starting from the corresponding phenyl halides 1b-i. The tricyanoacrylates 8 were synthesized from the corresponding cyanoacetates 7, TCNE and catalytic amounts of pyridine in THF. - Cyclovoltammetric investigations showed that the butenynes 6 and the tricyanoacrylates 8 are strong electron acceptors which can be easily reduced. The radical anions 6·- are unstable in aceto-nitrile and react irreversibly with 6 to give oligomeric anions 6n·-. Only 4-(2,4,6-trimethoxyphenyl)-1-buten-3-yne-1,1,2-tricarbonitrile (6h) is reduced to a radical anion 6h·- which associates with 6h in a reversible follow-up process to form a dimeric anion 6h2·-. By contrast, the tricyanoacrylates 8 can be reversibly reduced to their respective radical anions and dianions.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 74 (1978), S. 285-294 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: 2,4,6-Tri-tert.-butyl-phenoxyl was reacted with tert.-butyl hydroperoxide (BHPO), cumene hydroperoxide (CHPO) and tri-phenylmethyl hydroperoxide (TPMHPO). Main reaction products are 2,4,6-tri-tert.-butyl phenol and substituted 4-cyclo-hexadienoneperoxides. Only by reacting TPMHPO a 2-cyclohexadienoneperoxide was isolated but by reacting BHPO and CHPO 3,5-di-tert.-butyl-o-quinone, isobutene and tert.-butanol or dimethylphenylcarbinole, resp., were formed. The products show the phenoxyradical attacking the peroxidic H-atom and a combination of formed peroxyradicals with phenoxyradicals. ESR-measurements demonstrate a first order radical decay, the reaction rate varies linear with hydroperoxide concentration.Hexaphenylethane (triphenylmethyl) reacts with BHPO under formation of triphenylmethylcarbinole, benzophenone, p-tert.-butoxy-triphenyl methane and little triphenylmethane. From these reaction products is to conclude that this radical attacks predominantly the peroxidic oxygen-oxygen bond.
    Notes: 2,4,6-Tri-tert.-butyl-phenoxyl wurde mit tert.-Butylhydroperoxid (BHPO), Cumolhydroperoxid (CHPO) und Triphenylmethylhydroperoxid (TPMHPO) umgesetzt. Als wesentliche Reaktionsprodukte wurden 2,4,6-Tri-tert.-butylphenol und die in 4-Stellung substituierten 4-Cyclohexadienonperoxide gebildet. Nur beim TPMHPO wurde auch das in 2-Stellung substituierte 2-Cyclohexadienonperoxid isoliert, bei BHPO und CHPO dagegen nur 3,5-Di-tert.-butyl-o-benzochinon, Isobutylen und tert.-Butanol bzw. Dimethylphenylcarbinol. Diese Reaktionsprodukte weisen auf einen Angriff des Phenoxyradikals auf das H-Atom der Hydroperoxidgruppe hin und eine Kombination der gebildeten Peroxyradikale mit dem Phenoxylradikal.Nach ESR-spektroskopischen Messungen erfolgt die Radikalabnahme nach einer Reaktion erster Ordnung; die Reaktionsgeschwindigkeit hängt linear von der Hydroperoxid-konzentration ab.Hexaphenyläthan (Triphenylmethyl) reagiert mit BHPO unter Bildung von Triphenylmethylcarbinol, Benzophenon, p-tert.-Butoxytriphenylmethan und wenig Triphenylmethan. Die Reaktionsprodukte lassen darauf schließen, daß die Reaktion mit dem BHPO vorwiegend an der peroxidischen Bindung erfolgt.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 125 (1984), S. 87-101 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Emulsionen von Polyethylacrylat wurden unter Verwendung von Natriumdodecylsulfat, Cetylpyridiniumchlorid oder ethoxyliertem Nonylphenol als anionische, kationische oder nicht-ionische Emulgatoren hergestellt und die Abscheidung des Polymeren an Metallblechen in Gegenwart von Säuren und Oxidationsmitteln studiert. Innerhalb bestimmter Konzentrationsbereiche werden homogene Filme gebildet. Verdünnte Fluorwasserstoffsäure und verdünntes Wasserstoffperoxid sind geeignete Komponenten. Anstelle eines Oxidationsmittels kann auch ein Potential von 250 bis 500 mV oder höher zur Oxidation verwendet werden. Der Eisenionengehalt eines Filmes wurde durch Atomabsorptionsspektroskopie bestimmt, und es wurde ein Verhältnis von Eisenionen zu Emulgator von 4,1 : 1 gefunden. Die Verteilung der Eisenionen über den Filmquerschnitt wurde mittels energiedispersiver Technik am Raster-elektronenmikroskop ermittelt; sie zeigt einen starken Abfall der Konzentration von der Grenzschicht nahe dem Metal1 zur Filmoberfläche hin. In dem äußeren Drittel der Filmschicht beträgt das Verhaltnis Eisenion zu Emulgator etwa 1 : 1. Durch Untersu-chungen der Koagulation von Polyethylacrylatemulsionen durch Eisenionen-Lösungen wurde das Verhältnis Eisengehalt im Koagulat zu Emulgator von 1 : 1,2 bestimmt. Neben Stahlblechen konnte auch phosphatierter Stahl und Zink mit Filmen beschichtet werden, während auf Aluminium keine Abscheidung erfolgte.
    Notes: Emulsions of polyethylacrylate using sodium dodecylsulfate, cetylpyridinium chloride or nonylphenol ethoxylate as anionic, cationic and nonionic emulsifiers were prepared and the polymer deposition on metal panels in presence of an acid and an oxidizing agent was studied. Homogeneous films are formed within limited concentration ranges of the reactants. Diluted hydrofluoric acid and diluted hydrogen peroxide are useful components. Instead of a chemical oxidant a potential of 250 to 500 mV or more may be applied. The iron ion content of the film was determined by atomic absorption spectroscopy. A ratio of iron to emulsifier of 4.1 : 1 was found. The distribution of iron in film cross-cuts by scanning electron microscopy using the energy dispersive technique shows a high iron concentration near the metal interface and a sharp drop towards the film surface. In the outer third of the film the ratio iron to emulsifier is nearly 1 : 1. By adding iron salt solutions to polyethylacrylate emulsions the coagulation point was determined and a ratio iron ion to emulsifier of 1 : 1.2 was found in the coagulate. Steel panels were coated as well as phosphated steel or zinc but no film formation appeared on aluminum.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 185 (1991), S. 43-50 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: The polymerisation of styrene and methylacrylate initiated by hydroperoxides is accelerated in the presence of strong acids such as sulfuric acid, p-toluene-sulfonic acid or perchloric acid. By copolymerising styrene and methylmethacrylate and by phenolic type inhibitors the radical nature of the catalytic effect of the acid was proved. Kinetic experiments demonstrated the acid involvement in the starting reaction.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 102 (1969), S. 1626-1630 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Aus 2.4.6-Triphenyl-anilin und Pikrylchlorid wird 2′.4′.6′-Trinitro-2.4.6-triphenyl-diphenylamin dargestellt, das mittels alkalischer Hexacyanoferrat(III)-Lösung in das beständige 2′.4′.6′-Trinitro-2.4.6-triphenyl-diphenylamin-Radikal übergeführt wird. Dieses liegt nach dem ESR-Spektrum auch in festem Zustand als Radikal vor. Seine purpurfarbenen benzolischen Lösungen gehorchen dem Lambert-Beerschen Gesetz. Das ESR-Spektrum zeigt das charakteristische 3-Linienspektrum eines Stickstoffradikals, aber keine Hyperfeinstruktur. Das Radikal reagiert mit Hydrochinon, Hydroperoxiden und Kohlenwasserstoffen mit reaktiven CH-Bindungen, es inhibiert die radikalische Polymerisation von Acrylnitril und Styrol, und es kann jodometrisch bestimmt werden.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 874-879 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Carbon Radicals and Phosphorus TrichlorideCarbon radicals were generated in phosphorus trichloride and the stable products identified and determined. The reactive phenyl- and tert-butyl radicals react with phosphorus trichloride to form organic dichlorophosphines, whereas α-cyanoisopropyl and trityl radicals do not react (see table). While trityl radicals give only trityl chloride and α-cyanoisopropyl radicals mainly combine to form tetramethylsuccinodinitrile, ter -butyl radicals are also stabilized by the disproportionation and combination reaction. The reaction mechanism as well as the influence of the stability of the carbon radicals, and the effect of polar factors on the product formation are discussed.
    Notes: Kohlenstoff-Radikale wurden in Phosphortrichlorid erzeugt und die Reaktionsprodukte identifiziert und bestimmt. Die reaktiven Phenyl- und tert.-Butyl-Radikale reagieren mit Phosphortrichlorid zu organischen Dichlorphosphinen, α-Cyan-isopropyl- und Trityl-Radikale dagegen nicht (Tab.). Während Trityl-Radikale nur Tritylchlorid und die α-Cyanisopropyl-Radikale vorwiegend das Kombinationsprodukt Tetramethylbernsteinsäure-dinitril liefern, geben tert.-Butyl-Radikale auch die Stabilisierungsprodukte, welche aus der Kombinations- und Disproportionierungsreaktion stammen. Der Reaktionsmechanismus, der Einfluß der Stabilitäten der Kohlenstoff-Radikale sowie polarer Faktoren auf das Reaktionsgeschehen werden diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 902-908 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Kinetic and Radical Efficiency for the Decomposition of Tertiary HyponitritesThe thermal decomposition of dicumylhyponitrite (1a) is a first order reaction with an activation enthalpy of 27.3 kcal/mole and an activation entropy of 8.5 e. u. in isooctane. The efficiency of radical formation is 84% for 1a but 92% for di-tert-butylhyponitrite. The rate constants for the decomposition of substituted dicumylhyponitrites follow the Hammett equation with σ=++0.34 by applying σ+ values.
    Notes: Der thermische Zerfall von Dicumylhyponitrit (1a) ist eine Reaktion erster Ordnung mit einer Aktivierungsenthalpie von 27.3 keal/Mol und einer Aktivierungsentropie von 8.5 cal/Mol·Grad in Isooctan. Die Radikalausbeute für 1a beträgt 84%, für Di-tert.-butylhyponitrit 92%. Die Zerfallskonstanten substituierter Dicumylhyponitrite gehorchen bei Verwendung der σ+-Werte der Hammett-Beziehung mit σ=+ +0.34.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 895-901 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Decomposition of Tertiary HyponitritesDicumylhyponitrite (1a), substituted dicumylhyponitrites (1b—1f) (p-Br, p-Cl, p-CH3, m-CH3, p-CH3O), bis-(1.1-diphenylethyl)hyponitrite (1h) and bis-(1.1-dimethylpentyl)hyponitrite (1g) were synthesized. The tertiary hyponitrites decompose thermally already fast at 40°C into nitrogen and free tertiary alkoxy radicals which then react further to the corresponding alcohols and ketones. The relative reactivities of tert-butoxy and cumyloxy radicals in respect to hydrogenabstraction and β-scission were determined in various solvents; cumyloxy radicals tend much more to β-scission than the tert-butoxy radicals. The generated free alkoxy radicals are able to initiate polymerization and autoxidation reactions and can be trapped by stable radicals.
    Notes: Dicumylhyponitrit (1a), substituierte Dicumylhyponitrite (1b—1f) (p-Br, p-Cl, p-CH3, m-CH3, p-CH3O), Bis-[1.1-diphenyl-äthyl]-hyponitrit (1h) und Bis-[1.1-dimethyl-pentyl]-hyponitrit (1g) wurden dargestellt. Die tertiären Hyponitrite zerfallen bereits rasch bei-40 in Stickstoff und freie Alkoxyradikale, die dann zu den entsprechenden Alkoholen und Ketonen weiter reagieren. Die relativen Reaktivitäten von tert.-Butyloxy-und Cumyloxyradikalen hinsichtlich Wasserstoffabstraktion und β-Spaltung wurden für verschiedene Lösungsmittel bestimmt; Cumyloxyradikale neigen stärker zur β-Spaltung als tert-Butyloxyradikale. Die freien Alkoxyradikale können Polymerisations- und Autoxydationsreaktionen initiieren und mit stabilen freien Radikalen abgefangen werden.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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