ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
In Fortsetzung der früheren Mitteilung berichten wir hier über eine detaillierte kinetische Analyse der Polymerisation von Tributylzinnmethacrylat, initiiert mit Azoisobutyronitril bei Temperaturen von 50-80°C. Es zeigte sich, daß sich der Initiator-exponent mit der Temperatur und Viskosität des Mediums ändert und bei 50°C einen niedrigen Wert von 0,40 erreicht. Dies wurde als Folge des Primärradikalabbruchs erklärt, der in diesem System von Bedeutung ist, besonders bei niedrigen Temperaturen. Die Fließaktivierungsenergie für dieses Monomere ergab sich zu ungefähr 4,2 kcal/mol, was beträchtlich höher als für Methylmethacrylat ist. Die Aktivierungsenergie für die Folgereaktion wurde nach dem Verfahren von Fischer und Schulz bestimmt, sie liegt bei 4,6 kcal/mol, was dem Wert von Methylmethacrylat vergleichbar ist. Die im Vergleich zu anderen Methacrylaten höhere Polymerisationsgeschwindigkeit dieser Monomeren wurde auf die niedrigere Abbruchgeschwindigkeit infolge der sterischen Hinderung und des Viskositätseffektes zurückgeführt. Die Aktivierungsenergie zur Initiierung dieses Monomeren erscheint ziemlich hoch und ist vergleichbar mit den Werten, die für andere Vinylmonomere erhalten wurden.
Notes:
In continuation of the earlier communication, we report here a detailed kinetic analysis of the polymerization of tributyl tin methacrylate initiated by azobisisobutyronitrile at the temperature range of 50-80°C. The initiator exponents are found to vary with temperature and viscosity of the medium reaching a low value of 0.40 at 50°C. This has been explained as due to primary radical termination which is very important in this system particularly at low temperatures. Energy of activation of viscous flow for this monomer is found to be approximately 4.2 kcal/mol which is substantially higher than for methyl methacrylate. The energy of activation for propagation has been determined applying the procedure of Fischer and Schulz and is 4.6 kcal/mol which is quite comparable to that of methyl methacrylate. The faster rate of polymerization of this monomer compared to other methacrylates has been attributed to lower rate of termination because of steric hindrance and viscosity effects. The energy of activation for initiation in this monomer seems to be quite high and comparable to values obtained for other vinyl monomers.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1982.051030107
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